tert-butyl 2-oxo-3-(thiophen-2-ylmethyl)indoline-1-carboxylate | 1043872-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-oxo-3-(thiophen-2-ylmethyl)indoline-1-carboxylate
• 英文别名: N-Boc-3-(thiophen-2-ylmethyl)-2-oxoindole；tert-butyl 2-oxo-3-(thiophen-2-ylmethyl)-3H-indole-1-carboxylate
• CAS: 1043872-72-5
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃S
• 分子量: 329.42
• InChiKey: IDHHDGMUUKVYJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(叔丁氧羰基)马来酰亚胺 、 tert-butyl 2-oxo-3-(thiophen-2-ylmethyl)indoline-1-carboxylate 在 C₇₂H₇₂N₈O₆^(2-)*2F₆P^(1-)*2Co⁽³⁺⁾*2C₂H₃O₂^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以44%的产率得到(R,R)-tert-butyl-3-(thiophen-2-ylmethyl)-3-(-1-(tert-butoxycarbonyl)-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl)-2-oxoindolin-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  多功能双-路易斯-酸/双-三唑鎓催化剂，用于在马来酰亚胺上立体选择性地加成1,2-辛二酮1,4

  摘要：

  在不典型地高酶底物特异性的情况下，实现类似酶的催化活性和立体选择性是开发用于不对称合成的人工催化剂的一个挑战。多官能催化剂被认为是实现优异催化效率的有前途的工具。开发了一种多官能催化剂系统，该系统结合了两个路易斯酸性/布朗斯台德碱性钴中心以及三唑鎓部分，三唑鎓部分对于在将吲哚直接1,4加成到马来酰亚胺中的高反应性和出色的立体选择性至关重要。催化剂通过点击化学进行组装，并且通过利用其装料通过沉淀易于回收。动力学研究支持协同作用方式。

  DOI：

  10.1002/anie.201814453
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醇 在 rhodium(III) chloride hydrate 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl 2-oxo-3-(thiophen-2-ylmethyl)indoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镁催化的亲电子三氟甲基化：易于进入氧化吲哚的全碳四元中心。

  摘要：

  报道了使用亲电子的高价碘试剂进行镁催化的3-取代的羟吲哚的直接三氟甲基化的第一个例子。该反应在空前温和的条件下进行，导致以高化学收率在羟吲哚中形成全碳四元中心，并显示出优异的官能团耐受性。除三氟甲基外，还可以引入其他具有相似功效水平的全氟烷基。机理研究与激进途径的参与是一致的。通过将其原位转化为有价值的有机氟构件，进一步说明了所获得产品的化学多功能性，从而使该协议可更广泛地应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201700851

文献信息

• Taming Radical Intermediates for the Construction of Enantioenriched Trifluoromethylated Quaternary Carbon Centers
  作者：Roxan Calvo、Aleix Comas-Vives、Antonio Togni、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/anie.201812793

  日期：2019.1.28

  Demonstrated herein is the construction of trifluoromethylated quaternary carbon centers by an asymmetric radical transformation. Enantioenriched trifluoromethylated oxindoles were accessed using a hypervalent iodine‐based trifluoromethyl transfer reagent in combination with a magnesium Lewis acid catalyst and PyBOX‐type ligands to achieve up to 99 % ee and excellent chemical yields. Mechanistic studies

  本文展示了通过不对称自由基转化的三氟甲基化季碳中心的构造。使用高价碘基三氟甲基转移​​试剂，结合路易斯酸镁催化剂和PyBOX型配体，可得到富含对映体的三氟甲基化吲哚，可实现高达99％的ee和优异的化学收率。通过实验和计算方法进行了机理研究，并提出了单电子转移诱导的S N 2型机理。因此，本例是有关使用高价碘基试剂通过这样的反应途径构建富含对映体的三氟甲基化碳中心的第一个报告。
• Novel tartrate-derived guanidine-catalyzed highly enantio- and diastereoselective Michael addition of 3-substituted oxindoles to nitroolefins
  作者：Liwei Zou、Xiaoze Bao、Yuanyuan Ma、Yuming Song、Jingping Qu、Baomin Wang

  DOI：10.1039/c4cc01817f

  日期：——

  The Michael addition of 3-substituted oxindoles to nitroolefins was catalyzed by a novel tartrate-derived guanidine in high yield with excellent diastereo- and enantioselectivity. This method showed an extraordinarily broad substrate scope in terms of both reaction partners.

  3-取代的氧吲哚与硝基烯烃的迈克尔加成反应在一种新型的酒石酸衍生的胍的催化下，以高产率和优异的非对映选择性及手性选择性进行。该方法在反应底物方面显示出了极其广泛的适用性。
• Amino-Indanol-Catalyzed Asymmetric Michael Additions of Oxindoles to Protected 2-Amino-1-nitroethenes for the Synthesis of 3,3′-Disubstituted Oxindoles Bearing α,β-Diamino Functionality
  作者：Xiong-Li Liu、Zhi-Jun Wu、Xi-Lin Du、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/jo2004378

  日期：2011.5.20

  An organocatalytic asymmetric Michael addition reaction of 3-substituted oxindoles to protected 2-amino-1-nitroethenes has been developed. The reaction is catalyzed by a simple and readily available amino-indanol derivative and affords the desired products in very high yields (up to 99%) with excellent diastereoselectivities (up to >99:1) and very good enantioselectivities (up to 90%). Significantly

  已经开发出3-取代的羟吲哚与被保护的2-氨基-1-硝基乙烯的有机催化不对称迈克尔加成反应。该反应由一种简单易得的氨基氨基茚满醇衍生物催化，以非常高的非对映选择性（高达> 99：1）和非常好的对映选择性（高达90％）以非常高的收率（高达99％）提供所需的产物。 。重要的是，这项研究为构建带有α，β-二氨基官能团的3，3′-二取代的羟吲哚以及邻近的手性季/叔立体中心提供了一种通用的催化方法。该协议的潜在效用也已通过克级反应和产物的多用途转化得到了证明。此外，根据全面的实验结果和其中一种迈克尔加合物的绝对构型，
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of 3-Monosubstituted Oxindoles to (<i>E</i>)-1,4-Diaryl-2-buten-1,4-diones: A Strategy for the Indirect Enantioselective Furanylation and Pyrrolylation of 3-Alkyloxindoles
  作者：Yu-Hua Liao、Xiong-Li Liu、Zhi-Jun Wu、Xi-Lin Du、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1002/chem.201103293

  日期：2012.5.21

  3′‐disubstituted oxindoles—3‐furanyl‐ and 3‐pyrrolyl‐3‐alkyl‐oxindoles—in high yields and good enantioselectivities. Notably, the studies presented here sufficiently confirm that this two‐step strategy of sequential conjugate addition/Paal–Knorr cyclization is not only an attractive method for the indirect enantioselective heteroarylation of 3‐alkyloxindoles, but also opens up new avenues toward asymmetric synthesis

  3-单取代的羟吲哚的不对称共轭加成范围为（E）描述了由市售的辛可宁催化的1,4-二芳基-2-丁烯-1,4-二酮。这种有机催化不对称反应提供了范围广的3,3'-二取代的羟吲哚，这些化合物包含1,4-二羰基部分以及附近的季铵和叔立体中心，收率高至优异（高达98％），并具有出色的非对映异构体和中高对映体比例（分别高达99：1和95：5）。随后，在不同的Paal–Knorr条件下，所得迈克尔加合物中1,4-二羰基部分的环化产生了两种新型的3,3'-二取代的羟吲哚——3-呋喃基和3-吡咯基-3-烷基-氧吲哚-高收率和良好的对映选择性。尤其，
• Asymmetric tandem conjugate addition–protonation to forge chiral secondary C–O bonds for quaternary carbon stereocenters at the nonadjacent β-position
  作者：San-Ni Hong、Yang Liu、Richmond Lee、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1039/c7cc03700g

  日期：——

  strategy to construct chiral secondary C–O bonds for quaternary carbon stereocenters at the nonadjacent β-position is described. Methylene 1,3-oxazolidine-2,4-diones were for the first time employed in an asymmetric reaction as viable electrophiles undergoing a tandem conjugate addition–protonation process. Using an L-amino acid-based urea–tertiary amine catalyst, the reaction with 3-substituted oxindoles

  描述了在不相邻的β位置上为季碳立体中心构建手性二级C-O键的直接策略。亚甲基1,3-恶唑烷-2,4-二酮首次在不对称反应中用作活泼的亲电子试剂，经历了串联共轭加成-质子化过程。使用基于L-氨基酸的脲-叔胺催化剂，与3-取代的羟吲哚的反应可制得有价值的质子化加合物，具有1,3-季-叔（C-O）不相邻的立体中心，并具有高收率和出色的立体选择性。该方法已成功地推广到硫亲核试剂上，用于合成具有生物活性的手性1，3-硫叔叔醇衍生物。