methyl 4-(((2-methoxy-2-oxoethyl)imino)methyl)benzoate | 868659-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-(((2-methoxy-2-oxoethyl)imino)methyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-[(2-methoxy-2-oxoethyl)iminomethyl]benzoate；methyl 4-[(2-methoxy-2-oxoethyl)iminomethyl]benzoate
• CAS: 868659-09-0
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: FFQVWKMQMVZIQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(((2-methoxy-2-oxoethyl)imino)methyl)benzoate 在 caesium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 重水 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Silver-Catalyzed [3 + 3] Dipolar Cycloaddition of Trifluorodiazoethane and Glycine Imines: Access to Highly Functionalized Trifluoromethyl-Substituted Triazines and Pyridines

  摘要：

  Herein we disclose a silver-catalyzed [3 + 3] 1,3-dipolar cycloaddition reaction of trifluorodiazoethane with glycine imines. This reaction exhibits manifold remarkable features, such as easily available substrates, high regio- and diastereoselectivities, mild reaction conditions, and good yields across a broad spectrum of substrates. Moreover, swift transformations of the obtained tetrahydrotriazines provide efficient access to a diverse set of highly functionalized trifluoromethyl-substituted triazines and pyridines. Particularly noteworthy is that such trifluoromethylated 1,2,4-triazines demonstrate competent reactivity toward trans-cyclooctene (TCO) derivatives with second-order rate constants (k(2)) up to 99.24 M-1 s(-1), which represents the highest value involving 1,2,4-triazines to date.

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00846
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸甲酯盐酸盐 、 对甲酰基苯甲酸甲酯 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 4-(((2-methoxy-2-oxoethyl)imino)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称Cu（i）催化的脱芳香性1,3-偶极环加成反应 轻松合成手性[2,3]融合的氢苯并呋喃†

  摘要：

  使用手性Cu（I）/（S，S p）-i Pr-Phosferrox催化剂可以实现2-硝基苯并呋喃与偶氮甲亚胺的分子间不对称脱芳香性1,3-偶极环加成反应。结果，获得了具有四个至高产率，非对映选择性和对映选择性的一系列具有四个连续的立体发生中心的高度立体选择性手性[2，3]-融合的氢苯并呋喃。该反应具有宽泛的底物范围，可以耐受各种官能团。

  DOI：

  10.1039/c8cc09226e

文献信息

• Well-Designed Phosphine–Urea Ligand for Highly Diastereo- and Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Methacrylonitrile: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Yang Xiong、Zhuanzhuan Du、Haohua Chen、Zhao Yang、Qiuyuan Tan、Changhui Zhang、Lei Zhu、Yu Lan、Min Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b10939

  日期：2019.1.16

  A novel chiral phosphine-urea bifunctional ligand has been developed for Cu-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of iminoesters with methacrylonitrile, a long-standing challenging substrate in asymmetric catalysis. Distortion-interaction energy analysis based on density functional theory (DFT) calculations reveals that the distortion energy plays an important role in the observed enantioselectivity

  已开发出一种新型手性膦-脲双功能配体，用于铜催化亚胺酯与甲基丙烯腈的不对称 1,3-偶极环加成反应，甲基丙烯腈是不对称催化中长期存在的挑战性底物。基于密度泛函理论 (DFT) 计算的畸变相互作用能量分析表明，畸变能量在观察到的对映选择性中起着重要作用，这可以归因于膦配体和偶极反应物之间的空间效应。DFT 计算还表明亲核加成是决定对映选择性的步骤，尿素部分和甲基丙烯腈之间的氢键有助于控制非对映选择性和对映选择性。通过结合金属催化和有机催化，出色的非对映选择性和对映选择性（高达 99：1 非对映体比率，99% 对映体过量）以及良好的产率。该催化剂体系可耐受亚氨基酯和丙烯腈的广泛取代模式，从而提供了获得一系列具有多达两个四元立体中心的高度取代的手性氰基吡咯烷的途径。合成效用通过具有关键腈药效团和全碳四元立体中心的抗肿瘤剂 ETP69 的对映选择性合成得到证明。
• 一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方 法和应用
  申请人：重庆大学

  公开号：CN107383095B

  公开（公告）日：2019-04-16

  本发明涉及一种手性含膦和氢键供体的配体及其制备方法和应用，该配体与金属盐形成配合物后，可用于催化亚甲基甘氨酸酯与丙烯氰发生不对称[3+2]‑偶极环加成反应，并且显示出很高的催化活性和对映选择性，具有很大的应用潜力。
• Application of the Cu(<scp>i</scp>)/TEMPO/O₂ catalytic system for aerobic oxidative dehydrogenative aromatization of pyrrolidines
  作者：Zheng Luo、Yan Liu、Chao Wang、Danjun Fang、Junyu Zhou、Huayou Hu

  DOI：10.1039/c9gc01932d

  日期：——

  A Cu(I)/TEMPO (2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy)-catalyzed aerobic oxidative dehydrogenative aromatization reaction of fully saturated pyrrolidines to synthesize multi-substituted pyrroles was developed for the first time. The use of a non-precious metal catalyst, green oxidant and environmentally friendly solvent made the reaction more sustainable.

  首次开发了Cu（I）/ TEMPO（2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基）催化的完全饱和吡咯烷的需氧氧化脱氢芳构化反应，以合成多取代的吡咯。非贵金属催化剂，绿色氧化剂和环保溶剂的使用使反应更加可持续。
• Asymmetric Construction of 3-Azabicyclo[3.1.0]hexane Skeleton with Five Contiguous Stereogenic Centers by Cu-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of Trisubstituted Cyclopropenes
  作者：Hua Deng、Wu-Lin Yang、Fei Tian、Wenjun Tang、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01686

  日期：2018.7.6

  A highly diastereo- and enantioselective desymmetrization of prochiral cyclopropenes via a Cu(CH3CN)4BF4/Ph-Phosferrox complex catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides was described. A variety of complex 3-azabicyclo[3.1.0]hexane derivatives bearing five contiguous stereogenic centers and two all-carbon quaternary stereogenic centers were directly synthesized as a single isomer in excellent

  描述了一种通过Cu（CH 3 CN）4 BF 4 / Ph-Phosferrox络合物催化的偶氮甲亚胺的1，3-偶极环加成反应的前手性环丙烯的高度非对映和对映选择性脱对称。可直接合成具有五个连续立体中心和两个全碳四元立体中心的多种复杂的3-氮杂双环[3.1.0]己烷衍生物，以优异的收率（高达99％）和对映选择性（97→99％）作为单个异构体ee）。值得注意的是，发现在该转化中环丙烯的各种官能团（CO 2 R，CN，CONMe 2和Ph）具有良好的耐受性。通过LiAlH 4可以方便地将环加合物转化为生物学上重要的GABA衍生物 还原和随后的水解。
• Highly Selective Copper-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides with Acyclic 1,3-Dienes
  作者：María González-Esguevillas、Ana Pascual-Escudero、Javier Adrio、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.201500182

  日期：2015.3.16

  catalytic asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine ylides with acyclic activated 1,3‐dienes (and 1,3‐enynes) are described. Under copper catalysis, a selective cycloaddition at the terminal γ,δ‐CC bond is observed. In addition, depending on the ligand used, either the exo or the endo adduct can be obtained with high selectivity. Under appropriate reaction conditions, the acyclic 1,6‐addition

  描述了具有无环活化的1,3-二烯（和1,3-烯炔）的甲亚胺烷基化物催化不对称的1,3-偶极环加成反应的第一个例子。在铜催化下，观察到在末端γ，δ-CC键上的选择性环加成。另外，取决于所用的配体，可以高选择性地获得外型或内型加合物。在适当的反应条件下，检测到无环1,6加成产物，表明是逐步的机理。生成的C4-链烯基取代的吡咯烷是进一步进入多环系统的合适底物，如六氢色紫[4,3- b ]吡咯的制备和生物碱gracilamine的四环核心所强调的那样。