bis(triethylsilyl)peroxide | 5796-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: bis(triethylsilyl)peroxide
• 英文别名: peroxybis(triethylsilane)；Bis(triethylsilyl)peroxid；Triethyl(triethylsilylperoxy)silane
• CAS: 5796-97-4
• 化学式: C₁₂H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 262.54
• InChiKey: UAKFBLABDCEXJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triethylsilyl)peroxide 生成 Ethoxy-pentaethyldisiloxan
  参考文献：
  名称：

  Yablokov,V.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1974, vol. 44, p. 2405 - 2408

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 在 三乙烯二胺 、 过氧化脲素 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 bis(triethylsilyl)peroxide
  参考文献：
  名称：

  双（三烷基甲硅烷基）过氧化物作为烷基酰胺在铜催化的伯酰胺选择性单-N-烷基化中的烷基化剂

  摘要：

  据报道，铜催化的伯酰胺的选择性单-N-烷基化以双（三烷基甲硅烷基）过氧化物作为烷基化剂。机理研究的结果表明，该反应应通过自由基过程进行，该过程包括由双（三烷基甲硅烷基）过氧化物生成烷基。

  DOI：

  10.1039/c7cc02910a
• 作为试剂：
  描述：

  (1R,6S,7R)-7-Benzenesulfonyl-bicyclo[4.1.0]heptane 在 正丁基锂 、 bis(triethylsilyl)peroxide 、 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 作用下， 以 正己烷 、 甲基叔丁基醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到cis-7-(phenylsulfonyl)bicyclo[4.1.0]heptan-7-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体合成环丙烷酮当量及其在手性β-内酰胺形成中的应用。

  摘要：

  长期以来，环丙烷酮衍生物一直被认为是不可持续的合成中间体，因为它们的极限应变和动力学不稳定。此处报道的是通过使用双（甲硅烷基）过氧化物作为亲电子氧源通过磺酰基环丙烷的α-羟基化反应，以对映选择性的方式合成1-磺酰基环丙醇，它是相应环丙烷酮衍生物的稳定而功能强大的当量。这项工作是对映体丰富的环丙烷酮衍生物的第一个通用方法。磺酰基部分的电子和空间性质都可以用作碱不稳定的保护基，并赋予这些环丙烷酮前体结晶性，这对平衡相应环丙烷酮的速率具有至关重要的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202006786

文献信息

• The 1,4-diaza[2.2.2] Bicyclooctane—hydrogen peroxide complex as a source of anhydrous hydrogen peroxide: the preparation of bis(trialkylsilyl) peroxides
  作者：Peter G Cookson、Alwyn G Davies、Nasir Fazal

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88466-1

  日期：1975.10

  The hazard and inconvenience of storing and handling concentrated hydrogen peroxide can be avoided by using instead the solid complex which 1,4-diazabicyclo[2.2.2] octane forms with hydrogen peroxide, it reacts with trialkylchlorosilanes to give bis(trialkylsilyl) peroxides in good yield.

  代替使用1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷与过氧化氢形成的固体配合物，它可以与三烷基氯硅烷反应生成双（三烷基甲硅烷基）过氧化物，从而避免了储存和处理浓过氧化氢的危险和不便。屈服。
• Persilylated Phosphoranyl Radicals: The First Persistent Noncyclic Phosphoranyl Radicals
  作者：Yves Berchadsky、Christiane Bernard-Henriet、Jean-Pierre Finet、Robert Lauricella、Sylvain R. A. Marque、Paul Tordo

  DOI：10.1002/chem.200600299

  日期：2006.9.18

  Persistent noncyclic phosphoranyl radicals have been prepared and observed by electron paramagnetic resonance (EPR) for the first time. They were obtained by UV-photolysis of a solution containing a bis(trialkylsilyl) peroxide (R = Me, Et) and a tris(trialkylsilyl) phosphite (R = Me, Et, iPr). EPR parameters (a(P) approximately 100 mT) are typical of phosphoranyl radicals exhibiting a trigonal-bipyramidal

  持久性非环状磷烷基已制备并首次通过电子顺磁共振（EPR）观察到。它们是通过对含有双（三烷基甲硅烷基）过氧化物（R = Me，Et）和亚磷酸三（三烷基甲硅烷基）亚磷酸酯（R = Me，Et，iPr）的溶液进行紫外光解而获得的。EPR参数（a（P）大约为100 mT）是典型的具有三角双锥体结构的磷烷基自由基，奇数电子位于赤道位置。拟一阶衰变的分析表明，这些磷烷基自由基通过在双（三烷基甲硅烷基）过氧化物上的S（H）2均质取代和三烷基甲硅烷基氧基的损失（α-断裂反应）而衰变。S（H）2和α-断裂反应都取决于烷基的空间体积，即烷基的体积较大，
• Activation of O₂by Organosilicon Reagents Yields Quantitative Amounts of H₂O₂or (Me₃Si)₂O₂for Efficient O-Transfer Reactions
  作者：Keishi Yamamoto、Shinji Tanaka、Hiromu Hosoya、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima、Christophe Copéret

  DOI：10.1002/hlca.201800156

  日期：2018.12

  that readily available organosilicon reagents enable chemistry typically observed with mono‐oxygenase co‐enzymes, such as FADH2 and FMNH2, in biological systems, or at higher pressure via the industrial anthraquinone process. This efficient synthesis of H2O2 and BTSP directly from O2 is particularly attractive for the preparation of the corresponding O‐17 and O‐18 labeled reagents without the need of

  分子氧是动力学惰性的，很少用作低温选择性氧化反应的主要氧化剂。在这里，我们表明，直径：2被转化成H 2 ö 2在环境温度和大气压下几乎定量的产率（98％）中的双（三甲基硅烷基）存在下-1,4-环己二烯1。同样，O 2与二氢双（三甲基甲硅烷基）紫精2和吡嗪3的反应在低温下可产生优异的双（三甲基甲硅烷基）过氧化物（BTSP）（最高可达99％）。两种方法都证明，现成的有机硅试剂能够实现单加氧酶辅酶（如FADH）通常观察到的化学反应2和FMNH 2，在生物系统中，或通过工业蒽醌工艺在较高压力下使用。直接从O 2高效合成H 2 O 2和BTSP对于制备相应的O-17和O-18标记的试剂而无需大量过量的O 2尤其有吸引力。这些通过两步一锅法在O原子与各种有机或无机底物的O原子转移反应中得以展示，从而使按O标记的大型化合物文库的快速和按需合成成为可能。
• Co(III)−Alkyl Complex- and Co(III)−Alkylperoxo Complex-Catalyzed Triethylsilylperoxidation of Alkenes with Molecular Oxygen and Triethylsilane
  作者：Takahiro Tokuyasu、Shigeki Kunikawa、Araki Masuyama、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/ol0201299

  日期：2002.10.1

  [GRAPHICS]Both a Co(III)-alkyl complex and a Co(III)-alkylperoxo complex were found to catalyze triethylsilylperoxidation of alkenes with O-2 and Et3SiH. On this basis, together with the nonstereoselectivity in the Co(II)-catalyzed peroxidation of 3-phenylindene and the formation of the corresponding 1,2-dioxolane from 2-phenyl-1-vinylcyclopropane (a radical clock), we propose a reasonable mechanism for the Co(II)-catalyzed novel autoxidation of alkenes with Et3SiH discovered by Isayama and Mukaiyama.
• On the reaction of silylperoxides with carbanions.
  作者：Saverio Florio、Luigino Troisi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93401-4

  日期：1993.5

  Silylperoxides 1a-f react with organolithiums 2,5,9 and 11 giving alkylation products. silylethers or silanes depending upon substitution on the silicon. A hypervalent silicon intermediate is proposed.