2-(allyloxy)-3-methylcyclopent-2-en-1-one | 77426-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(allyloxy)-3-methylcyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 2-Cyclopenten-1-one, 3-methyl-2-(2-propenyloxy)-；3-methyl-2-prop-2-enoxycyclopent-2-en-1-one
• CAS: 77426-27-8
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: CHXGRZNJICJJCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76-77 °C(Press: 0.75 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(allyloxy)-3-methylcyclopent-2-en-1-one 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到2-hydroxy-5-methyl-5-(2-propen-1-yl)-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  二酚Claisen重排

  摘要：

  二苯酚烯丙基醚的热重排提供了将烯丙基连接至受阻碳中心的方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80144-4
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以95%的产率得到2-(allyloxy)-3-methylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  二酚Claisen重排

  摘要：

  二苯酚烯丙基醚的热重排提供了将烯丙基连接至受阻碳中心的方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80144-4

文献信息

• Visible Light-Mediated Photochemical Reactions of 2-(2′-Alkenyloxy)cycloalk-2-enones
  作者：Raphaela Graßl、Christian Jandl、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01501

  日期：2020.9.4

  abstraction occurred (three examples, 65–86% yield). The results are consistent with a reaction course via a triplet enone intermediate and the formation of a 1,4-diradical by an initial cyclization. The analogous cyclopent-2-enones were less prone to an intramolecular reaction. Instead, decomposition or intermolecular [2 + 2] photocycloaddition reactions prevailed. In the latter event, two main products

  制备标题化合物，并在λ＝ 420nm下敏化辐射下研究其反应性。在小规模反应中，噻吨酮-9-one被用作敏化剂，其负载量为10摩尔％，较大规模时为2.5摩尔％。在2位上被2'-丙烯氧基，2'-丁烯氧基，2'-戊烯氧基或2'-甲基-2'-丙烯氧基取代的环己基-2-烯酮得到分子内[2 + 2]的产物光环二极体。反应以高区域选择性（交叉产物）和完美的非对映选择性（9个实例，产率34-99％）进行。如果系链中的烯烃被三取代（3'-甲基-2'-丁烯氧基），则未观察到环加成。而是发生了环化反应，随后进行了氢提取（三个示例，产率为65-86％）。结果与通过三重态烯酮中间体的反应过程和通过初始环化形成1，4-二自由基是一致的。类似的环戊-2-烯酮较不易发生分子内反应。取而代之的是分解或分子间[2 + 2]光环加成反应。在后一种情况下，鉴定出两种主要产物（三个例子，产率为30-43％），是由于头对头[2 + 2]-光二聚作用或烯酮的两倍[2
• Samarium diiodide-mediated intramolecular cyclodimerisation of bis-α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Jonathan R. Powell、Sally Dixon、Mark E. Light、Jeremy D. Kilburn

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.031

  日期：2009.7

  Samarium(II) diiodide-mediated intramolecular cyclodimerisation of simple bis-enones and -enoates in THF/MeOH has been investigated. Spirocyclic and elaborated polycyclic products, including stereodefined cis-bicyclo[3.3.0]octane and trans-bicyclo[4.3.0]nonanes, are obtained in synthetically useful yield.

  investigated（II）二碘化物介导的简单双烯-烯酸酯和-烯酸酯在THF / MeOH中的分子内环二聚。以合成上有用的产率获得包括立体定义的顺式-双环[3.3.0]辛烷和反式-双环[4.3.0]壬烷的螺环和精细的多环产物。
• Directing the Stereoselectivity of the Claisen Rearrangement to Form Cyclic Ketones with Full Substitution at the α-Positions
  作者：Fatimat O. Badmus、Raju S. Thombal、Satish Chandra Philkhana、Joshua A. Malone、Christian E. Bailey、Estefania Armendariz-Gonzalez、Edward W. Mureka、Cale M. Locicero、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02752

  日期：2023.10.27

  We report an enantioselective synthesis of cyclic ketones with full substitutions at the α-positions in a highly diastereoselective manner. Our method is achieved by subjecting substrate motifs in 2-allyloxyenones to chiral organomagnesium reagents, which trigger the Claisen rearrangement upon direct 1,2-carbonyl addition. The observed diastereoselectivity of the allyl migration is proposed to originate

  我们报道了以高度非对映选择性方式在 α 位完全取代的环酮的对映选择性合成。我们的方法是通过将 2-烯丙氧基烯酮中的底物基序置于手性有机镁试剂中来实现的，这会在直接 1,2-羰基加成时触发克莱森重排。所观察到的烯丙基迁移的非对映选择性被认为源自醇镁与烯丙氧基部分的分子内螯合。
• Samarium Diiodide Coupling of Enones:  A Remarkable Cascade Sequence
  作者：Dean M. Howells、Sarah M. Barker、Faye C. Watson、Mark E. Light、Michael B. Hursthouse、Jeremy D. Kilburn

  DOI：10.1021/ol049563w

  日期：2004.6.1

  Treatment of cyclic enones with SmI2 in THF/MeOH (4:1) led to tricyclic diol products in one step and, in the case of enone 7, gave the tetracycle 13 as a single diastereoisomer in up to 67% yield.
• A new variant of the Claisen rearrangement capable of creating the bond between two quaternary centers
  作者：A. A. Ponaras

  DOI：10.1021/jo00169a071

  日期：1983.10