(S)-4-cyclohexyloxetan-2-one | 214853-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-4-cyclohexyloxetan-2-one
• 英文别名: (4S)-4-cyclohexyloxetan-2-one
• CAS: 214853-88-0
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: YYBSHPWHDZVUPV-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-cyclohexyloxetan-2-one 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到(R)-3-azido-3-cyclohexylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  β-内酯亲电试剂中胺加成的不同反应途径。在β肽合成中的应用

  摘要：

  β-内酯亲电体会与多种基于氮的亲核体发生区域选择性加成-消除（AE）或S N 2开环。伯胺和仲胺可促进AE开环，从而提供功能上与酰胺醇醛加合物相同的产品。叠氮化物和磺酰胺阴离子亲核试剂使S N 2内酯开环传递N保护的β-氨基酸衍生物。这些依赖亲核试剂的开环途径，再加上通过酰基卤-醛环缩合反应获得的富含大量庚酮的β-内酯的便捷途径，构成了不对称有机合成的通用方法。还描述了该反应技术在基于从AAC开环序列中出现的旋光性β-叠氮酸的β肽合成新方法中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00722-6
• 作为产物：
  描述：

  cis-4-cyclohexyl-3-(trimethylsilyl)oxetan-2-one 在 potassium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以91%的产率得到(S)-4-cyclohexyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  外消旋和旋光的氧杂环丁烷-2-酮（β-内酯）的合成及其对HMG-CoA合酶的抑制作用。

  摘要：

  研究了C3-未取代和C3-甲基取代的氧杂环丁烷-2-酮（β-内酯）的同源系列，它们是酵母3-羟基-3-甲基戊二酰辅酶A（HMG-CoA）合酶的潜在抑制剂。研究了几种报道的外消旋β-内酯合成方法，以制备目标系列。此外，研究了由Et2AlCl与（1R，2R）-2-[[（二苯基）羟甲基]环己-1-醇组合制得的新型铝基路易斯酸，用于醛和三甲基甲硅烷基烯酮的不对称[2 + 2]环加成反应。该路易斯酸显示出良好的反应性，但是对映选择性可变（22-85％ee）。在使用来自酿酒酵母的天然和重组HMG-CoA合酶进行的体外分析中，在C4处被直链烷基链单取代的氧杂环丁烷-2-酮的IC50随链长增加至10个碳原子而单调下降，然后对于更长的链迅速上升。3-甲基-4-烷基-氧杂环丁烷-2-酮的反式异构体显示出相似的趋势，但IC50降低了1.3-5.6倍。结果暗示该酶中的大量疏水口袋与氧杂环丁烷-2-酮抑制剂的C-3和C-4取代基相互作用。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00114-x

文献信息

• Asymmetric [2 + 2] cycloaddition of ketene with aldehydes catalysed by chiral bissulfonamide–trialkylaluminium complexes
  作者：Yasufumi Tamai、Hideki Yoshiwara、Masahiro Someya、Jun Fukumoto、Sotaro Miyano

  DOI：10.1039/c39940002281

  日期：——

  Asymmetric [2 + 2] cycloaddition of ketene with the aldehydes 1a–g, catalysed by 10 mol% of C2-symmetric bissulfonamide 2a–c–R3Al complexes afforded optically active 4-substituted oxetan-2-ones 3a–g in up to 74% enantiomeric excess.

  C2对称性双磺酰胺2a-c-R3Al络合物催化剂用量为10 mol%时，实现了与醛1a-g的不对称[2+2]环加成反应，合成了光学活性的4-取代氧杂环丁烷-2-酮3a-g，其对映体过量率高达74%。
• Enantioselective β-Lactone Formation from Ketene and Aldehydes Catalyzed by a Chiral Oxazaborolidine
  作者：Vijay Gnanadesikan、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol061979h

  日期：2006.10.1

  [reaction: see text] A novel catalytic system has been developed for the enantioselective synthesis of beta-lactones from ketene and aldehydes.

  [反应：见正文]已开发出一种新型催化体系，用于从烯酮和醛类对映体选择性合成β-内酯。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of trans-Configured β-Lactones: Cooperation of Lewis Acid and Ion Pair Catalysis
  作者：Thomas Kull、José Cabrera、René Peters

  DOI：10.1002/chem.201000840

  日期：——

  development of the first trans‐selective catalytic asymmetric [2+2] cyclocondensation of acyl halides with aliphatic aldehydes furnishing 3,4‐disubstituted β‐lactones is described. This work made use of a new strategy within the context of asymmetric dual activation catalysis: it combines the concepts of Lewis acid and organic aprotic ion pair catalysis in a single catalyst system. The methodology could

  描述了酰基卤与脂肪族醛（提供3,4-二取代的β-内酯）的首次反式选择性催化不对称[2 + 2]环缩合反应的发展。这项工作在不对称双活化催化的背景下利用了一种新的策略：它将路易斯酸和有机质子惰性离子对催化的概念结合在一个单一的催化剂体系中。该方法还可以应用于芳族醛，并具有广泛的适用性（29个示例）。亲核开环反应进一步证明了其实用性，该反应提供了高度对映体富集的抗醛醇缩合产物。
• Practical Enantioselective Synthesis of β-Lactones Catalyzed by Aluminum Bissulfonamide Complexes
  作者：Thomas Kull、René Peters

  DOI：10.1002/adsc.200700084

  日期：2007.7.2

  practical aluminum-bissulfonamide complex catalyzed enantioselective formation of β-lactones by [2+2] cycloaddition of ketene (generated in situ from acetyl bromide by dehydrobromination) with various α-unbranched and -branched aliphatic aldehydes is presented. The methodology offers the advantage of operational simplicity not only as the ligand synthesis requires just a single sulfonylation step from commercially

  提出了一种有效和实用的铝-双磺酰胺铝配合物（通过乙烯酮的[2 + 2]环加成反应（由乙酰溴通过脱氢溴化而原位生成））与各种α-非支链和-支链的脂族醛催化β-内酯的对映选择性形成的研究。该方法提供了操作简单的优点，不仅因为配体合成仅需要来自市售对映体纯的二胺的单个磺酰化步骤。使用10摩尔％的双磺酰胺配体，可以高至极好的收率形成产品，其ee值通常在78％到90％之间。这项工作的关键发现是通过使用1.5：1的铝/配体比率来显着提高速率。
• Cinchona Alkaloid-Lewis Acid Catalyst Systems for Enantioselective Ketene−Aldehyde Cycloadditions
  作者：Cheng Zhu、Xiaoqiang Shen、Scott G. Nelson

  DOI：10.1021/ja0492900

  日期：2004.5.1

  Asymmetric cinchona alkaloid-catalyzed acid chloride-aldehyde cyclocondensation (AAC) reactions afford enantioenriched 4-substituted and 3,4-disubstituted beta-lactones with near perfect absolute and relative stereocontrol. These reactions are characterized by the operational simplicity derived from using commercially available or easily obtained (one-step) reaction catalysts and in situ ketene generation from acid chlorides. The range of aldehyde substrates that serve as effective AAC substrates include sterically hindered aldehydes such as cyclohexanecarboxaldehyde and pivaldehyde.