methyl α-acetoxyvinyl ketone | 13207-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl α-acetoxyvinyl ketone
• 英文别名: 3-acetoxy-3-buten-2-one；1-acetylvinyl acetate；3-acetoxy-but-3-en-2-one；3-Acetoxy-but-3-en-2-on；α-Acetoxy-vinyl-methyl-keton；3-oxobut-1-en-2-yl acetate
• CAS: 13207-03-9
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: OUEUSGBKCLJPAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.082 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-acetoxyvinyl ketone 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3-甲基噻吩醛
  参考文献：
  名称：

  Processes for making 3-methylthiophene-2-carboxaldehyde and

  摘要：

  制备异构纯3-甲基硫代呋喃-2-甲醛的方法，这是合成驱虫剂的中间体，通过在碱的存在下，将巯基乙醛或其二聚体或聚合物，或其二烷基乙醛与(1) 甲基乙烯酮或甲基乙烯酮的α-或β-氧化衍生物反应，形成3-氧代丁基巯基乙醛或其二烷基缩醛，或其α-或β-取代衍生物，然后通过适当的步骤转化为3-甲基硫代呋喃-2-甲醛，包括必要时用酸处理，接着必要时用烯胺催化环化，如果使用甲基乙烯酮作为反应物，则进行脱氢步骤；或(2) 3-丁炔-2-酮与之反应，产生异构的3-氧代丁-1-烯基巯基乙醛或其二烷基缩醛混合物，再环化成3-甲基硫代呋喃-2-甲醛。此外，本发明的另一个方面是制备2-巯基乙醛的二烷基缩醛的改进方法，包括将烷基乙烯醚与硫氯化物反应，产生双(2-氯-2-烷氧基乙基)二硫化物，然后用醇处理得到双(2,2-二烷氧基乙基)二硫化物，在碱性条件下还原为2-巯基乙基乙醛碱金属盐，可以烷基化为硫醚，这是一种有价值的中间体。

  公开号：

  US04471139A1
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰氧基-3-苯基硒代丁烷-2-酮 在 吡啶 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到methyl α-acetoxyvinyl ketone
  参考文献：
  名称：

  Buckley, Daniel J.; McKervey, M. Anthony, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 2193 - 2200

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  5-ethyl-2-methyl-2,11-dihydro-1H-pyrido[3,4-a]carbazole 在 palladium on activated charcoal methyl α-acetoxyvinyl ketone 作用下， 以 乙醚 、 萘烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 5-Aethyl-11H-pyrido<3,4-a>-carbazol
  参考文献：
  名称：

  Cohylakis, Demetrios; Baradarani, M. Mehdi; Joule, John A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 1290 - 1293

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermal Pericyclic Tandem Reactions
  作者：Henning Hopf、Joachim Wolff

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4009::aid-ejoc4009>3.0.co;2-4

  日期：2001.11

  Gas phase thermal isomerizations of twelve acetylenic systems, all of which can in principle undergo two successive pericyclic steps, are described. The substrates, the syntheses and spectroscopic properties of which are presented, are formal derivatives of but-2-yne, with different functional groups in the 1- and the 4-positions. The Cope, Claisen, Claisen ester, retro-ene, 1,5-hydrogen shift, and

  描述了十二个炔属体系的气相热异构化，所有这些体系原则上都可以经历两个连续的周环步骤。底物，其合成和光谱特性，是but-2-yne的形式衍生物，在1-和4-位具有不同的官能团。Cope、Claisen、Claisen 酯、逆烯、1,5-氢转移和 1,5-均氢转移过程被用作构成串联过程的周环步骤。获得的热解产物的组成是在很宽的温度范围内确定的，并讨论了产生热解产物的各个步骤的机制。
• New Dienophiles: 1-Acetylvinyl Arenecarboxylates. Reactivity toward cyclopentadiene and exocyclic dienes
  作者：Joaquin Tamariz、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19810640121

  日期：1981.2.4

  these dienophiles toward cyclopentadiene is evaluated and compared with that of methyl vinylketone, 3-trimethylsilyloxy-, 3-ethoxy- and 3-acetoxy-3-buten-2-ones. The stereoselectivity of the cycloadditions of these dienophiles with 2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxanorbornane (1) and 5,8-dimethoxy-1,4-epoxy-2,3-dimethylidene-1,2,3,4-tetrahydroanthracene (2) is studied. In principle, the dienophiles 3 allow

  描述了1-乙酰乙烯基芳烃羧酸盐H 2 C ＝ C（COCH 3）OCOR的制备，其中R ＝苯基，对硝基苯基，2，4-二硝基苯基，α-和β-萘基（3）。评估了这些亲二烯体对环戊二烯的Diels-Alder反应性，并将其与甲基乙烯基酮，3-三甲基甲硅烷基氧基-，3-乙氧基-和3-乙酰氧基-3-丁烯-2-酮的反应进行了比较。这些亲二烯体与2,3,5,6-四亚甲基-7-氧杂硼烷（1）和5,8-二甲氧基-1,4-环氧-2,3-二甲基-1,2,3的环加成反应的立体选择性，研究了4-四氢蒽（2）。原则上，双亲物3允许Diels-Alder加成到环外二烯（例如1和2）的Diels-Alder中，将道诺维素类似物A环的位置C（9）直接官能化。
• Highly selective 1,3-dipolar cycloadditions of captodative olefins 1-acetylvinyl carboxylates to diverse dipoles
  作者：Arumugam Nagarajan、Gerardo Zepeda、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01546-8

  日期：1996.9

  Regioselective 1,3-dipolar cycloadditions of captodative 1-acetylvinyl p-nitrobenzoyloxy (1a) with propionitrile oxide, diphenylnitrile imine and diazoalkanes provided the corresponding 5-acetyl- isoxazoles and pyrazoles. Evidence to support the formation of the initial cycloadducts was obtained. The addition of nitrones also proved to be highly regio- and stereoselective.

  封端的1-乙酰乙烯基对硝基苯甲酰氧基（1a）与丙腈氧化物，二苯基腈亚胺和重氮烷烃的区域选择性1,3-偶极环加成反应提供了相应的5-乙酰基-异恶唑和吡唑。获得了支持形成初始环加合物的证据。还证明添加硝酮具有很高的区域选择性和立体选择性。
• Regio- and Stereoselectivity of Captodative Olefins in 1,3-Dipolar Cycloadditions. A DFT/HSAB Theory Rationale for the Observed Regiochemistry of Nitrones
  作者：Rafael Herrera、Arumugam Nagarajan、Miguel A. Morales、Francisco Méndez、Hugo A. Jiménez-Vázquez、L. Gerardo Zepeda、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1021/jo001393n

  日期：2001.2.1

  Captodative olefins 1-acetylvinyl carboxylates proved to be highly regioselective dipolarophiles in 1,3-dipolar cycloadditon to propionitrile oxide, arylphenylnitrile imines, diazoalkanes, and nitrones to yield the corresponding 5-substituted heterocycles. The addition of the latter was also stereoselective, being slightly susceptible to steric demand of the carboxylate substituent in the olefin. All atempts

  巯基化烯烃1-乙酰基乙烯基羧酸盐在1,3-偶极环丙二酸，丙腈氧化物，芳基苯基腈亚胺，重氮烷烃和硝酮中具有高区域选择性的双极性亲油性，可生成相应的5-取代的杂环。后者的添加也是立体选择性的，对烯烃中羧酸根取代基的空间需求稍有敏感性。在还原条件下所有试图裂解异恶唑烷NO键的尝试均告失败，从而提供了具有侧基还原作用的多种产物。由于预测了相反的方向，FMO理论未能成功解释用硝酮观察到的区域选择性。最近建立的DFT / HSAB理论模型能够合理化这种区域选择性，
• 2-dimethylaminomethyl-3-trimethylsilylmethyl-1,3-butadiene as 2,2′-biallyl diradical synthon. A new and facile entry to 1,2-dimethylenecyclohexanes, and [6.6] and (6.7] ring systems
  作者：Akira Hosomi、Ken Otaka、Hideki Sakurai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84669-9

  日期：1986.1

  compound, prepared readily by the cross-coupling reaction of β-bromoallyltrimethylsilane and the Grignard reagent from β-bromoallyldimethylamine, is an effective reagent as 2,2′-biallyl diradical synthon to give [6.6] and [6.7] ring systems by tandem cycloaddition reactions. 1,2-Dimethylenecyclohexanes can also be isolated in good yield.

  通过由β-溴代烯丙基二甲基胺与β-溴代烯丙基三甲基硅烷和Grignard试剂发生交叉偶联反应而容易制备的标题化合物，是一种有效的试剂，可作为2,2'-二烯丙基双自由基合成酮，通过[6.2]和[6.7]形成环系统串联环加成反应。1,2-二亚甲基环己烷也可以高收率分离。