甲基(4-(丙-1-烯-2-基)苯基)硫烷 | 74362-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲基(4-(丙-1-烯-2-基)苯基)硫烷
• 英文名称: methyl(4-(prop-1-en-2-yl)phenyl)sulfane
• 英文别名: 1-Methylsulfanyl-4-prop-1-en-2-ylbenzene
• CAS: 74362-50-8
• 化学式: C₁₀H₁₂S
• 分子量: 164.271
• InChiKey: MAVWNDQDRFQIKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51 °C
• 沸点：
  85 °C(Press: 1-2 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(4-(丙-1-烯-2-基)苯基)硫烷 在 titanium(IV) isopropylate 、 甲醇 、 (IPr)AgCl 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-2-(4-(methylthio)phenyl)cyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  银(I)催化的环丙烯的非对映选择性硼氢化反应

  摘要：

  在环丙烯与 B 2 pin 2的氢硼化中开发了一种有效的 (NHC)AgCl 催化，以立体选择性方式产生各种环吡基硼酸酯，可以轻松地转化为通用环丙烷的构建。该方案在露天气氛中的温和反应条件下有效地发挥作用，并且很容易在克规模上应用。这种新颖的方法还通过对照实验进行了详细探索，提供了许多关键见解。1 H NMR的动力学过程表明反应在 15 分钟内完成。此外，提出了银(I)催化环丙烯的硼氢化反应机理，其中甲醇质子化作为速率决定步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01471
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯苯 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 甲基(4-(丙-1-烯-2-基)苯基)硫烷
  参考文献：
  名称：

  Selective mono-arylation and -alkylation of chlorophenyl alkyl sulfides by nickel catalysed cross-coupling with grignard reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85672-5

文献信息

• Kinetics and Mechanism of Acid Catalysed Hydration of α-Methylstyrenes
  作者：Oldřich Pytela、Bronislav Trlida

  DOI：10.1135/cccc20071025

  日期：——

  Twelve para-substituted α-methylstyrenes with substituents H, CH₃, CF₃, CH₃O, CH₃S, F, Cl, Br, CH₃CO, CH₃SO₂, CN a NO₂ were synthesised; additionally, the acid catalysed hydration kinetics of these compounds were measured in sulfuric acid in a concentration range c from 0.017 to 9.58 mol l^-1, at 25.0 °C. The observed rate constants obtained were used to construct the kinetic acidity function and calculate the catalytic rate constants. Based on the evaluation of the acidity function kinetic dependence on acid medium concentration, and the substituent effects of acid catalysed hydration of α-methylstyrenes on the catalytic rate constants, the mechanism of acid catalysed hydration was verified. The mechanism involves the addition of a proton to the double bond of α-methylstyrene in the rate-limiting reaction step denoted as A-SE2. No evident difference was found between the effects of the acid medium on the acid catalysed hydration of styrenes and α-methylstyrenes, which indicates very similar activity coefficients of the reactants, and of the transition state of both substrates. The substituent effects evaluation shows that the rate-limiting step of the reaction consists in the addition of a proton to the substrate. The carbocation formation in the transition state of this reaction step proceeds roughly half-way compared with the extent of the carbocation formation by cumyl chloride hydrolysis. The obtained carbocation is in particular stabilised by the substituents with +M effect, while the influence of the substituents with -M and I effects is significantly smaller.

  十二种带有取代基H、CH₃、CF₃、CH₃O、CH₃S、F、Cl、Br、CH₃CO、CH₃SO₂、CN和NO₂的α-甲基苯乙烯被合成；此外，在浓度范围从0.017到9.58摩尔/升的硫酸中，测量了这些化合物的酸催化水合动力学。所得到的观察速率常数被用来构建动力学酸度函数并计算催化速率常数。通过评估酸性函数动力学对酸性介质浓度的依赖性，以及α-甲基苯乙烯的酸催化水合反应的取代基效应对催化速率常数的影响，验证了酸催化水合的机理。该机理涉及在速率限制的反应步骤中向α-甲基苯乙烯的双键加入质子，被标记为A-SE2。在酸性介质对苯乙烯和α-甲基苯乙烯的酸催化水合的影响之间没有明显差异，这表明反应物和两种底物的过渡态的活性系数非常相似。取代基效应评估显示，反应的速率限制步骤在向底物加入质子时发生。与叔丁基氯化物水解形成的碳正离子相比，该反应步骤的过渡态中的碳正离子形成大致进行了一半。所得到的碳正离子特别受到具有+M效应的取代基的稳定作用，而具有-M和I效应的取代基的影响则明显较小。
• Radical Trifluoroacetylation of Alkenes Triggered by a Visible‐Light‐Promoted C–O Bond Fragmentation of Trifluoroacetic Anhydride
  作者：Kun Zhang、David Rombach、Nicolas Yannick Nötel、Gunnar Jeschke、Dmitry Katayev

  DOI：10.1002/anie.202109235

  日期：2021.10.4

  methodologies and occurs through a trifluoroacyl radical mechanism promoted by a photocatalyst, which triggers a C−O bond fragmentation. Mechanistic studies (kinetic isotope effects, spectroelectrochemistry, optical spectroscopy, theoretical investigations) highlight the evidence of a fleeting CF3CO radical under photoredox conditions. The trifluoroacyl radical can be stabilized under CO atmosphere, delivering

  我们报告了一种温和且操作简单的烯烃三氟酰化策略，该策略利用三氟乙酸酐作为低成本且易于获得的试剂。这种光介导的过程与传统方法有着根本的不同，它通过由光催化剂促进的三氟酰基自由基机制发生，从而触发 CO 键断裂。机理研究（动力学同位素效应、光谱电化学、光谱学、理论研究）突出了转瞬即逝的 CF 3的证据光氧化还原条件下的 CO 自由基。三氟酰基自由基可以在 CO 气氛下稳定，提供具有更高化学效率的三氟乙酰化产物。此外，该方法可以通过简单地改变反应参数变成三氟甲基化协议。除了简单的烯烃外，该方法还允许小分子药物和常见药效团的化学和区域选择性功能化。
• Ni-Catalyzed Reductive Allylation of α-Chloroboronates to Access Homoallylic Boronates
  作者：Yixian Lou、Jian Qiu、Kai Yang、Feng Zhang、Chenglan Wang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01213

  日期：2021.6.18

  transition-metal-catalyzed allylation reaction is an efficient strategy for the construction of new carbon–carbon bonds alongside allyl or homoallylic functionalization. Herein we describe a Ni-catalyzed reductive allylation of α-chloroboronates to efficiently render the corresponding homoallylic boronates, which could be readily converted into valuable homoallylic alcohols or amines or 1,4-diboronates

  过渡金属催化的烯丙基化反应是在烯丙基或均烯丙基官能化的同时构建新碳-碳键的有效策略。在本文中，我们描述了 α-氯硼酸酯的 Ni 催化还原烯丙基化，以有效地生成相应的高烯丙基硼酸酯，其可以很容易地转化为有价值的高烯丙基醇或胺或 1,4-二硼酸酯。该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，是对现有制备高烯丙基硼酸酯方法的补充。
• Amine‐Borane Dehydrogenation and Transfer Hydrogenation Catalyzed by α‐Diimine Cobaltates
  作者：Thomas M. Maier、Sebastian Sandl、Ilya G. Shenderovich、Axel Jacobi von Wangelin、Jan J. Weigand、Robert Wolf

  DOI：10.1002/chem.201804811

  日期：2019.1.2

  catalyze the dehydrogenation of several amine‐boranes. Based on the excellent catalytic properties, an especially effective transfer hydrogenation protocol for challenging olefins, imines, and N‐heteroarenes was developed. NH3BH3 was used as a dihydrogen surrogate, which transferred up to two equivalents of H2 per NH3BH3. Detailed spectroscopic and mechanistic studies are presented, which document the rate

  阴离子α二亚胺钴络合物，例如[K（THF）1.5 （迪普边）的Co（η 4 -cod）}]（1 ;卜先生= 2,6-二异丙基，COD = 1,5-环辛二烯），催化几种胺硼烷的脱氢。基于出色的催化性能，开发了一种特别有效的转移氢化方案，用于挑战性烯烃，亚胺和N-杂芳烃。NH 3 BH 3用作二氢替代物，每个NH 3 BH 3最多可转移两个当量的H 2。。提出了详细的光谱学和机理研究，这些研究证明了胺硼烷中酸性质子的速率测定。
• Alkene Hydrogenations by Soluble Iron Nanocluster Catalysts
  作者：Tim N. Gieshoff、Uttam Chakraborty、Matteo Villa、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201612548

  日期：2017.3.20

  sustainable synthesis. Alkene hydrogenations have so far been most effectively performed by noble metal catalysts. This study reports an iron‐catalyzed hydrogenation protocol for tri‐ and tetra‐substituted alkenes of unprecedented activity and scope under mild conditions (1–4 bar H2, 20 °C). Instructive snapshots at the interface of homogeneous and heterogeneous iron catalysis were recorded by the isolation

  贵金属技术的替代以及利用地球上丰富的金属实现新的反应性是可持续合成的核心。迄今为止，烯烃加氢最有效地是通过贵金属催化剂进行的。本研究报道了一种铁催化的三取代和四取代烯烃氢化方案，该方案在温和条件（1-4 bar H 2，20 °C）下具有前所未有的活性和范围。通过分离充当催化剂库和颗粒生长的可溶种子的新型铁纳米簇结构，记录了均相和非均相铁催化界面的指导性快照。