(Z)-1,2-difluoro-ethene | 1630-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-1,2-difluoro-ethene
• 英文别名: (Z)-1,2-difluoroethylene；(Z)-1,2-difluoroethene
• CAS: 1630-77-9
• 化学式: C₂H₂F₂
• 分子量: 64.0347
• InChiKey: WFLOTYSKFUPZQB-UPHRSURJSA-N

物化性质

• 熔点：
  -165.25°C
• 沸点：
  47-48°C
• 密度：
  1.0230
• 保留指数：
  263

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,2-difluoro-ethene 在 氘氧化钠 作用下， 以 重水 为溶剂， 120.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 2-(5-{(E)-[1-(4-Ethoxyphenyl)-2,4,6-trioxotetrahydro-5(2H)-pyrimidinylidene]methyl}-2-furyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  微波光谱法和从头算技术分析顺式-二氟乙烯氮氧化物：不寻常的构象势

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j150654a019
• 作为产物：
  描述：

  三氟氯乙烯 在 Stryker's reagent 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 苯 为溶剂， 以8%的产率得到(Z)-1,2-difluoro-ethene
  参考文献：
  名称：

  选择性铜配合物催化氟烯烃和烯丙基氟化物的加氢脱氟：两种机制的故事

  摘要：

  向更经济友好的小链氟化基团的转变导致氟烯烃的合成和反应性重新兴起。获得各种商业相关氢氟烯烃的一种通用方法涉及使用硅烷对氟烯烃进行催化加氢脱氟 (HDF)。在这项工作中，表明可以调整叔磷配体 (L) 的氢化铜配合物以实现氟烯烃的选择性多重 HDF。在一个实例中，六氟丙烯二聚体的 HDF 提供了七氟-2-甲基戊烯的单一异构体，其中五个氟已被氢选择性取代。DFT 计算研究表明 L2CuH（双齿或大单齿膦）和 L3CuH（小锥角单齿膦）催化剂具有不同的 HDF 机制，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03101

文献信息

• Perfluoroalkyl hypobromites: synthesis and reactivity with some fluoroalkenes
  作者：John D.O. Anderson、Darryl D. DesMarteau

  DOI：10.1016/0022-1139(96)03400-8

  日期：1996.4

  prepared by the reaction of bromine(I) fluorosulfate with perfluorinated tertiary alkoxides of general formula RfC (CF3)2ONa where RfCF3 or CF3CF2. These hypobromites are of lower thermal stability but they behave similarly to analogous hypochlorites and decompose rapidly above −20 °C to give CF3C(O)CF3 and either CF3Br or CF3CF2Br. New polyfluoroethers generated from the reaction of perfluoroalkyl

  第一全氟烷基次溴酸盐已经制备由溴（I）氟代硫酸盐的用通式R全氟化叔醇盐反应˚F C（CF 3）2 ONA其中R ˚F CF 3或CF 3 CF 2。这些次溴化物的热稳定性较低，但其行为与类似的次氯酸盐相似，在-20°C以上会迅速分解，得到CF 3 C（O）CF 3和CF 3 Br或CF 3 CF 2 Br。全氟烷基次溴化物与氟代烯烃反应生成的新的聚氟醚的特征为19F和1 H NMR光谱，IR光谱和MS。
• Organocatalytic C−F Bond Activation with Alanes
  作者：Alma D. Jaeger、Christian Ehm、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/chem.201706061

  日期：2018.5.7

  with low selectivity and without formation of an intermediate, not via hydrometallation or σ‐bond metathesis. In the absence of donor solvents, hydrometallation is preferred but this is associated with inaccessibly high activation barriers at low temperatures. Donor solvents activate the aluminum hydride bond, lower the barrier for HDF significantly, and switch the product preference from Z to E. The

  O和N供体可催化廉价的烷基氢化铝在非配位溶剂中对全氟和多氟烯烃和芳烃进行加氢脱氟反应（HDF）。已经观察到相对于多达87种有机催化剂的TON。取决于底物和浓度，可以实现高选择性。对于典型的六氟丙烯，但是，低选择性观察到（É / Ž ≈2）。DFT的研究表明，优选的HDF机制此基片以供体的溶剂进行的从二聚体Me中存在4的Al 2（μ-H）2 ⋅通过亲核取代乙烯基THF（S ÑV）样过渡态，选择性低且没有形成中间体，这不是通过加氢金属化或σ键复分解实现的。在不存在供体溶剂的情况下，优选加氢金属化，但这与低温下难以获得的高活化势垒有关。供体溶剂激活氢化铝键，显著降低为HDF的屏障，并切换产品偏好从Ž到È。供体的确切性质对低浓度下的选择性仅具有最小的影响，因为在过渡态中供体远离活性中心。在较高的供体的浓度，并进入与Me机制变化2的AlH ⋅ THF通过S ÑV和形成稳定的中间体，从中除去是非选择性的，这导致选择性的损失。
• Rare Earth Metal Catalyzed C-F Bond Activation
  作者：Alma D. Jaeger、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/zaac.201800044

  日期：2018.11.15

  LiAlH4 for the C–F bond activation of hexafluoropropene, 1,1,3,3,3‐pentafluoropropene, trifluoropropene, chlorotrifluoroethene, and octafluorotoluene. 100 % conversion and TONs up to 155 could be observed for the hydrodefluorination reaction (HDF). For chlorotrifluoroethene hydrodefluorination occurs with high chemoselectivity favoring the C–F bond activation versus C–Cl bond activation.

  Cp 3 Ln（Ln = Ce，Nd，Sm，Er，Yb）在LiAlH 4存在下用作六氟丙烯，1,1,3,3,3-五氟丙烯，三氟丙烯的CF键活化的预催化剂，氯三氟乙烯和八氟甲苯。加氢氟化反应（HDF）的转化率为100％，TONs高达155。对于氯三氟乙烯，加氢脱氟反应具有较高的化学选择性，有利于C–F键活化而不是C–Cl键活化。
• Polyfluoroalkyl derivatives of silicon. Part XIII. Preparation and pyrolysis of trifluoro(halogenovinyl)silanes and (1-fluoro-2-halogenoethyl)trihalogenosilanes
  作者：Robert N. Haszeldine、Colin R. Pool、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1039/dt9750002177

  日期：——

  intermediacy of the alkylidenecarbene CH2:C:. Pyrolysis of (2-chloro-1-fluoroethyl)trifluorosilane gives vinyl chloride via a carbene intermediate, but the trichlorosilyl analogue yields the rearrangement compound dichloro(1,2-dichloroethyl)fluorosilane. 1,2-Difluoroethyl-trifluorosilane and -trichlorosilane both decompose via a non-carbene mechanism involving β elimination.

  用喹啉处理1-氯-2-氟乙基-或1，2-二氯乙基-三氯硅烷得到三氯（1-氯乙烯基）硅烷。三氯（1,2-二溴乙基）硅烷类似地脱卤化氢。相反，在可比较的条件下2-氯-1-氟乙基-和1,2-二氟乙基-三氯硅烷得到氟乙烯。由三氯甲硅烷基类似物制得的1-氯乙烯基-和1-溴乙烯基-三氟硅烷都在280℃下缓慢分解，从而通过亚烷基卡宾CH 2：C：的中间体介导乙炔和四卤代硅烷。热解（2-氯-1-氟乙基）三氟硅烷赋予氯乙烯经由卡宾中间体，但是三氯甲硅烷基类似物产生重排化合物二氯（1,2-二氯乙基）氟硅烷。1,2-二氟乙基-三氟硅烷和-三氯硅烷均通过涉及β消除的非卡宾机理分解。
• Stereoselective preparation of (Z)-α,β-difluorostyrenes
  作者：Charles R. Davis、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01628-0

  日期：1996.9

  Substituted aromatic iodides couple with (E)-HFCCFZnI, under mild conditions, in the presence of catalytic Pd(PPh3)4 in DMF to give the title compounds in good yield.

  在温和的条件下，在DMF中催化的Pd（PPh 3）4存在下，取代的芳族碘化物与（E）-HFCCFZnI偶联，以高收率得到标题化合物。