allyl radical | 13932-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: allyl radical
• 英文别名: allyl；2-Propenyl
• CAS: 13932-24-6
• 化学式: C₃H₅
• 分子量: 41.0727
• InChiKey: RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl radical 在 I 作用下， 生成 丙烯酰碘
  参考文献：
  名称：

  烯丙基和烯丙基过氧自由基在296 K下的自反应动力学和产物研究

  摘要：

  激光闪光光解技术结合紫外吸收光谱技术已被用于研究296 K下烯丙基（CH 2 CHCH 2）和烯丙基过氧自由基（CH 2 CHCH 2 O 2）的紫外光谱和反应动力学。和总压力接近大气压。CH 2 CHCH 2自由基是由193-1,6-己二烯-N 2混合物的193 nm光解或248 nm烯丙基碘-N 2混合物的光解产生的。六-1,5-二烯–O 2 –N 2混合物的193 nm光解用于生成CH 2 CHCH 2 O2。CH 2 CHCH 2的低分辨率光谱的特征是在210-232.5 nm范围内。相对于烯丙基碘的损失校准的最大吸收绝对值接近最大σ（220 nm）=（5.8±0.8）×10 –17 cm 2分子–1，与单一公布的测定结果非常吻合。在各种化学系统中观察到的CH 2 CHCH 2的时间依赖性，可以测量以下反应的速率系数2CH 2 CHCH 2（+ M）→CH 2 CHCH 2 CH 2

  DOI：

  10.1039/ft9938900433
• 作为产物：
  描述：

  1,5-已二烯 以68%的产率得到allyl radical
  参考文献：
  名称：

  烯丙基和烯丙基过氧自由基在296 K下的自反应动力学和产物研究

  摘要：

  激光闪光光解技术结合紫外吸收光谱技术已被用于研究296 K下烯丙基（CH 2 CHCH 2）和烯丙基过氧自由基（CH 2 CHCH 2 O 2）的紫外光谱和反应动力学。和总压力接近大气压。CH 2 CHCH 2自由基是由193-1,6-己二烯-N 2混合物的193 nm光解或248 nm烯丙基碘-N 2混合物的光解产生的。六-1,5-二烯–O 2 –N 2混合物的193 nm光解用于生成CH 2 CHCH 2 O2。CH 2 CHCH 2的低分辨率光谱的特征是在210-232.5 nm范围内。相对于烯丙基碘的损失校准的最大吸收绝对值接近最大σ（220 nm）=（5.8±0.8）×10 –17 cm 2分子–1，与单一公布的测定结果非常吻合。在各种化学系统中观察到的CH 2 CHCH 2的时间依赖性，可以测量以下反应的速率系数2CH 2 CHCH 2（+ M）→CH 2 CHCH 2 CH 2

  DOI：

  10.1039/ft9938900433

文献信息

• Formation of gas-phase .pi.-allyl radicals from propylene over bismuth oxide and .gamma.-bismuth molybdate catalysts
  作者：Wilson Martir、Jack H. Lunsford

  DOI：10.1021/ja00403a019

  日期：1981.7

  from the catalyst. Bismuth oxide was more effective in the production of gas-phase allyl radicals than ..gamma..-bismuth molybdate. By contrast ..cap alpha..-bismuth molybdate was ineffective in forming allyl radicals and MoO/sub 3/ acted as a sink for radicals which were produced elsewhere in the system. Comparison of the ..pi..-allyl radical and the stable product concentrations over Bi/sub 2/O/sub 3/

  当丙烯在 Bi/sub 2/O/sub 3/ 和 ..γ..-钼酸铋催化剂上在 723 K 下反应时，产生了气相 ..pi..-烯丙基自由基。催化剂区的压力在5 x 10/sup -3/ 和 1 托。自由基通过 EPR 光谱与基质分离技术一起检测，其中使用氩气作为稀释剂。基体在 12 K 的蓝宝石棒上形成，该棒位于催化剂下游 33 厘米处。氧化铋在生成气相烯丙基自由基方面比..γ..-钼酸铋更有效。相比之下，..cap α..-钼酸铋在形成烯丙基自由基方面是无效的，并且 MoO/sub 3/ 充当了系统中其他地方产生的自由基的汇。.pi.​​. 的比较 -烯丙基自由基和Bi/sub 2/O/sub 3/ 上的稳定产物浓度表明，气相自由基重组反应是形成1,5-己二烯的主要途径。添加少量气相氧会增加烯丙基自由基的浓度，并且在更高的氧含量下检测到烯丙基过氧自由基。由于温度对烯丙基和烯丙基过氧自由
• Markovnikov Wacker‐Tsuji Oxidation of Allyl(hetero)arenes and Application in a One‐Pot Photo‐Metal‐Biocatalytic Approach to Enantioenriched Amines and Alcohols
  作者：Jesús Albarrán‐Velo、Vicente Gotor‐Fernández、Iván Lavandera

  DOI：10.1002/adsc.202100351

  日期：2021.8.13

  (>80%) and excellent selectivities (>90%). The key process was the transient formation of Pd nanoparticles that can activate oxygen, thus recycling the Pd(II) species necessary in the Wacker oxidative reaction. While light irradiation was strictly mandatory, the addition of the photocatalyst improved the reaction selectivity, due to the formation of the starting allyl(hetero)arene from some of the obtained

  介绍了在光催化条件下各种烯丙基（杂）芳烃的 Wacker-Tsuji 有氧氧化形成相应的甲基酮。通过使用钯络合物 [PdCl 2 (MeCN) 2 ] 和光敏剂 [Acr-Mes]ClO 4在水性介质中和室温下，通过简单的蓝色 LED 光照射，以高转化率 (>80%) 和优异的选择性 (>90%) 合成了所需的羰基化合物。关键过程是可以激活氧气的 Pd 纳米粒子的瞬时形成，从而回收瓦克氧化反应中所需的 Pd(II) 物质。虽然光照射是严格强制性的，但光催化剂的加入提高了反应选择性，因为从一些获得的副产物中形成起始烯丙基（杂）芳烃，从而回到瓦克-辻催化循环。优化后，将氧化反应与酶促转化结合在一锅两步顺序方案中。取决于所使用的生物催化剂，i．e.R )- 和 ( S )-1-arylpropan-2-amines 或 1-arylpropan-2-ols 在大多数情况下可以以高产率 (>70%)
• Liquid xenon as a solvent for e.s.r. studies
  作者：Malcolm D. Cook、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/c39830000264

  日期：——

  Liquid xenon is a useful inert solvent for e.s.r. studies of reactive free radicals; the g-factors of many types of radical are not the same in xenon as in normal solvents.

  液态氙是用于研究反应性自由基的有用的惰性溶剂。氙中许多类型自由基的g因子与普通溶剂中的g因子不同。
• Kinetics of the Reactions of Allyl and Propargyl Radicals with CH₃
  作者：Vadim D. Knyazev、Irene R. Slagle

  DOI：10.1021/jp003890d

  日期：2001.4.1

  The allyl-methyl and propargyl-methyl cross-radical reactions were studied by laser photolysis/photoionization mass spectroscopy. Overall rate constants were obtained in direct real-time experiments in the temperature region 301−800 K and bath gas (helium) density (3−36) × 1016 atom cm-3. The observed overall C3H5 + CH3 (1) and C3H3 + CH3 (2) rate constants demonstrate negative temperature dependencies

  通过激光光解/光电离质谱研究了烯丙基-甲基和炔丙基-甲基的交叉自由基反应。总体速率常数是在 301-800 K 温度区域和浴气（氦）密度 (3-36) × 1016 atom cm-3 的直接实时实验中获得的。观察到的整体 C3H5 + CH3 (1) 和 C3H3 + CH3 (2) 速率常数表明负温度依赖性。碰撞效应的主方程模型表明，在所有使用的实验条件下，C3H5 + CH3 反应都接近其高压极限。对实验值的衰减效应（在最高温度下平均为 18%）进行较小的修正导致反应 1 的速率常数的高压极限温度依赖性：k1∞ = 1.55 × 10-9 T - 0.54exp(117 K/T) cm3 分子-1 s-1。
• Homolytic dissociation of 1-substituted cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acids: an EPR spectroscopic study of chain propagation†
  作者：Leon V. Jackson、John C. Walton

  DOI：10.1039/b104859g

  日期：——

  Hydrogen abstraction from 1-substituted cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acids containing linear, branched and cyclic alkyl substituents, as well as allyl, propargyl (prop-2-ynyl), cyanomethyl and benzyl substituents, has been studied by EPR spectroscopy. For each carboxylic acid, EPR spectra of the corresponding cyclohexadienyl radicals were observed at lower temperatures, followed by spectra due to ejected carbon-centred radicals at higher temperatures. Rate constants, for release of the carbon-centred radicals from the cyclohexadienyl radicals, were determined from radical concentration measurements for the above range of substituents. The rate of cyclohexadienyl radical dissociation increased with branching in the 1-alkyl substituent and with electron delocalisation in the ejected carbon-centred radical; 3,5- and 2,6-dimethyl-substitution of the cyclohexadienyl ring led to reductions in the dissociation rate constants. Rate data for abstraction of bisallylic hydrogens from the cyclohexadienyl acids were also obtained for ethyl, n-propyl and isopropyl radicals. These results indicated a sharp drop in the rate of hydrogen abstraction as the degree of branching in the attacking radical increased. Small decreases in the hydrogen abstraction rate constants were observed for cyclohexadienes containing CO2R substituents.

  通过电子顺磁共振（EPR）光谱研究了从含有线性、支化、环状烷基取代基以及烯丙基、炔丙基（丙-2-炔基）、氰基甲基和苄基取代基的1-取代环己-2,5-二烯-1-羧酸中提取氢的反应。对于每种羧酸，在较低温度下观察到相应的环己二烯基自由基的EPR谱，随后在较高温度下观察到由喷出的碳中心自由基引起的谱。通过对于上述范围的取代基的自由基浓度测量，确定了从环己二烯基自由基释放碳中心自由基的速率常数。环己二烯基自由基解离速率随着1-烷基取代基的分支增加和喷出的碳中心自由基的电子离域程度增加而加快；环己二烯环的3,5-和2,6-二甲基取代导致解离速率常数降低。还获得了从环己二烯羧酸中提取双烯丙基氢的速率数据，涉及乙基、正丙基和异丙基自由基。这些结果表明，随着攻击自由基的分支程度增加，氢提取速率急剧下降。环己二烯中含有CO2R取代基时，氢提取速率常数略有下降。