magnesium,ethynoxyethane,bromide | 36678-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: magnesium,ethynoxyethane,bromide
• 英文别名: ethoxyethynylmagnesium bromide；ethoxy-ethynylmagnesium bromide；ethoxyethynyl-magnesium bromide；Ethoxyethinyl-magnesiumbromid；Ethoxyethinylmagnesiumbromid
• CAS: 36678-63-4
• 化学式: C₄H₅BrMgO
• 分子量: 173.292
• InChiKey: ZCCDVXHTIOGCSA-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 沸点：
  60-61 °C(Press: 1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.96
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  magnesium,ethynoxyethane,bromide 在 四氯化硅 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Trichlor(aethoxyaethinyl)silan
  参考文献：
  名称：

  Pal'chik,R.I. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1969, vol. 39, p. 1756 - 1759

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙基溴化镁 、 乙氧基乙炔 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 magnesium,ethynoxyethane,bromide
  参考文献：
  名称：

  用格氏试剂对环氧化物进行区域和立体化学控制的开环。立体控制的类固醇侧链合成。首次立体选择性半合成20s异羊毛甾醇。

  摘要：

  在衍生自乙氧基乙炔的格氏试剂与环氧化物之间的反应过程中，利用立体选择性氢化物转移有效地制备了标题化合物。发现溶剂在该反应和相关反应中起关键作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85609-9
• 作为试剂：
  描述：

  8-hydroxy-15,16-dinor-labdan-13-one 在 乙醚 、 乙醇 、 magnesium,ethynoxyethane,bromide 、 铂 、 苯 作用下， 生成 13-Epi-Labdansaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  893.二萜的合成。第三部分 拉丹烷基二萜的合成和在13位的构型

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9600004613

文献信息

• Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 102. Mitteilung. �ber ?-, ?- und Allo-bicyclofarnesyls�ure
  作者：A. Caliezi、H. Schinz

  DOI：10.1002/hlca.19520350529

  日期：1952.8.1

  Mengen bicyclischer Produkte mit anderem Kohlenstoffskelett, die wir als sog. „Allobicyclo-Verbindungen” bezeichnen. Die α-Bicycloverbindungen sind immer von gewissen Mengen der β-Isomeren begleitet, welche durch selektive Umesterung mit Ameisensäure abgetrennt werden können. Von allen 3 isomeren bicyclischen Säuren sowie von den entsprechenden, durch Reduktion der Ester mit LiAlH4 erhaltenen Alkoholen

  法呢酸和二氢苯二甲基乙酸以及相应的酯到双环异构体的环化过程取决于脂族或单环原料在羧基的双键α，β上具有顺式还是反式。反式化合物产生α-双环产物。另外，从富含顺式的起始原料中获得了大量具有不同碳骨架的双环产物，我们称之为所谓的“环杂环化合物”。α-双环化合物总是伴随着一定量的β-异构体，可以通过与甲酸的选择性酯交换反应将其分离出来。在所有3种异构二环酸和相应的双环酸中，通过用LiAlH 4还原酯 已经分离出几种立体异构形式。
• SYNTHESIS IN THE FIELD OF THE ERYTHRINA ALKALOIDS: PART II. APPROACHES TO THE RING SYSTEM OF β-ERYTHROIDINE
  作者：B. Belleau

  DOI：10.1139/v57-095

  日期：1957.7.1

  The newly developed method for the elaboration of the ring system of the aromatic class of Erylhrina alkaloids has been successfully extended to the synthesis of 1,2,3,4-tetrahydroerythrinane (VI), a non-aromatic analogue. The key step in this synthesis involves ring closure of ketoamide (IV) itself, obtained from hexahydroindole and cyclohexenylacetic acid. Attempts to further extend this sequence

  新开发的用于合成 Eryhrina 生物碱芳香类环系的方法已成功扩展到 1,2,3,4-四氢赤藓烷 (VI)，一种非芳香类似物的合成。该合成中的关键步骤涉及从六氢吲哚和环己烯基乙酸中获得的酮酰胺 (IV) 本身的闭环。尝试将该顺序进一步扩展到使用 2H-5,6-二氢吡喃乙酸作为起始材料在后者的制备阶段遇到了失败。对图 III 所示的一种新的且不相关的逐步方法进行了研究，但在最终步骤中失败了。还简要描述了其他不成功的方法。
• A 15-step synthesis of (+)-ryanodol
  作者：Kangway V. Chuang、Chen Xu、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1126/science.aag1028

  日期：2016.8.26

  their dense tangle of carbon rings brimming with oxygen appendages. Chuang et al. report an efficient 15-step asymmetric synthesis of ryanodol from the structurally much simpler terpene pulegone (see the Perspective by Verdaguer). Key steps include a Pauson-Khand cyclization of a tethered alkene and alkyne with carbon monoxide to set the ring motifs, followed by an oxidation using selenium dioxide that

  快速 ryanodol 途径 源自植物的化合物 ryanodine 及其水解表亲 ryanodol 在生物化学上因其钙调节能力而令人感兴趣，而在化学上因其充满氧附属物的密集碳环缠结而令人感兴趣。庄等人。报道了从结构更简单的萜烯胡薄荷酮中高效 15 步不对称合成 ryanodol（参见 Verdaguer 的观点）。关键步骤包括用一氧化碳对束缚的烯烃和炔进行 Pauson-Khand 环化以设置环基序，然后使用二氧化硒进行氧化，串联提供三种不同的氧取代基。科学，本期第 14 页。912; 另见 p. 866 据报道，一种有效的化学途径可用于生化钙调节中感兴趣的植物源化合物。(+)-ryanodine 和 (+)-ryanodol 是复杂的二萜类化合物，可调节 ryanodine 受体的细胞内钙离子释放，离子通道对骨骼和心肌兴奋-收缩耦合和突触传递至关重要。这些二萜类化合物的化学衍生化已证明某
• Regioselective Asymmetric Alkynylation of <i>N</i>-Alkyl Pyridiniums
  作者：Thiago A. Grigolo、Ariana R. Subhit、Joel M. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02276

  日期：2021.9.3

  Disclosed in this Letter is a novel asymmetric addition of alkynyl nucleophiles to N-alkylpyridinium electrophiles. The coupling is effected under mild and simple reaction conditions, affording dihydropyridine products with complete regiochemical and stereochemical control. In addition to several manipulations of the dihydropyridine products, the utility of this transformation is demonstrated through

  在这封信中公开了炔基亲核试剂与N-烷基吡啶鎓亲电试剂的新型不对称加成。偶联在温和且简单的反应条件下进行，得到具有完全区域化学和立体化学控制的二氢吡啶产物。除了对二氢吡啶产物进行多种操作外，这种转化的效用还通过 (+)-羽扇豆碱（一种天然乙酰胆碱酯酶抑制剂）的简洁、脱芳基和不对称合成得到了证明。
• Process of preparation of heterocyclic compounds employing acetylene ethers
  申请人：ORGANON

  公开号：US02813862A1

  公开（公告）日：1957-11-19

  The invention comprises compounds of the formula <;FORM:0785373/IV (a)/1>; wherein R is a -(CH2)6- or <;FORM:0785373/IV (a)/2>; group and R2 is hydrogen, alkyl, aryl or aralkyl. It comprises also a process for the preparation of compounds of the formula <;FORM:0785373/IV (a)/3>; wherein X is O, S, NH or NR3 (R3 is an alkyl, aryl or aralkyl group), by reacting a compound of the formula R1OC­C-R2, wherein R1 is an alkyl group, with a compound of the formula H2N-R-XH. The reaction is suitably carried out by allowing an alkoxyacetylene, such as an ethoxyacetylene compound, to react with an aminoalcohol, a diamine or a mercaptoamine. Examples describe the preparation according to the above process of (1) 2-methyl-oxazoline; (2) 2 : 4-dimethyl-oxazoline; (3) 2-methylimidazoline; (4) 2-methylbenzimidazole; (5) 2-methylthiazoline; (6) 2-methyl-1-dodecylimidazoline-2; (7) 2-propyl-imidazoline-2; (8) 2-benzylimidazoline-2; (9) 2-methyl- D 2-dihydro-oxazine - 1 : 3; (10) 2 - methyl - 3 : 4 : 5 : 6 - tetrahydropyrimidine; (11) 2-methyl-4 : 5-benzooxazine-1 : 3; (12) 2-methyl-5 : 6-dihydro-1 : 3-thiazine; (13) 2-(1-naphthylmethyl)-2-imidazoline; (14) 2-heptadecyl-2-imidazoline; (15) 2-methyl - 4 : 5 : 6 : 7 - tetrahydro - 1 : 3 - diazepine and (16) 2-methyl-4 : 5 : 6 : 7 : 8 : 9-hexahydro-1 : 3-oxazonine.

  这项发明包括以下公式的化合物：<;FORM:0785373/IV (a)/1>;其中R是一个-(CH2)6-或<;FORM:0785373/IV (a)/2>;基团，R2是氢、烷基、芳基或芳基烷基。它还包括一种制备以下公式的化合物的方法：<;FORM:0785373/IV (a)/3>;其中X是O、S、NH或NR3（R3是烷基、芳基或芳基烷基），通过将公式R1OC­C-R2的化合物（其中R1是烷基）与公式H2N-R-XH的化合物反应。反应通常通过允许烷氧基乙炔，如乙氧基乙炔化合物，与氨醇、二胺或巯胺反应来进行。示例描述了根据上述过程制备的化合物（1）2-甲基噁唑烷；（2）2 : 4-二甲基噁唑烷；（3）2-甲基咪唑烷；（4）2-甲基苯并咪唑；（5）2-甲基噻唑烷；（6）2-甲基-1-十二烷基咪唑-2；（7）2-丙基咪唑-2；（8）2-苄基咪唑-2；（9）2-甲基- D 2-二氢噁啉 - 1 : 3；（10）2-甲基-3 : 4 : 5 : 6-四氢嘧啶；（11）2-甲基-4 : 5-苯噁啉-1 : 3；（12）2-甲基-5 : 6-二氢-1 : 3-噻嗪；（13）2-(1-萘甲基)-2-咪唑烷；（14）2-庚十七烷基-2-咪唑烷；（15）2-甲基-4 : 5 : 6 : 7-四氢-1 : 3-二氮杂环己烷和（16）2-甲基-4 : 5 : 6 : 7 : 8 : 9-六氢-1 : 3-噁唑烷。