3-(tert-butylperoxy)-3-methylindolin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(tert-butylperoxy)-3-methylindolin-2-one
• 英文别名: 3-tert-butylperoxy-3-methyl-1H-indol-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: HYHPSXKUYRCFAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butylperoxy)-3-methylindolin-2-one 在 potassium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到2,4-喹啉二醇
  参考文献：
  名称：

  用于合成喹唑啉酮衍生物的过氧化物的顺序氧化断裂和骨架重排

  摘要：

  首次报道了过氧吲哚的顺序反应，包括碱促进氧化断裂形成异氰酸酯和伯胺或氨基醇加速骨架重排以合成外烯烃取代的喹唑啉酮或恶唑并喹唑啉酮。这种新反应的优点包括广泛的底物范围和无过渡金属和室温条件。异氰酸酯作为加速氧化骨架重排的关键中间体的形成已通过捕获实验和光谱证据得到证实。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00889
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基吲哚 在 盐酸 、 二甲基亚砜 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-(tert-butylperoxy)-3-methylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  氧化吲哚衍生物的氧化碎片和骨架重排

  摘要：

  通过铜催化的CHH过氧化和随后的碱介导的裂解反应的组合，揭示了将羟吲哚转化为结构上不同的杂环骨架和苯胺衍生物的氧化顺序。与经典的酶促方法（即犬尿氨酸途径）和仿生方法（即Witkop–Winterfeldt氧化法）进行氧化吲哚裂解不同，该方案允许引入外部亲核试剂。新的转化显示出广泛的官能团耐受性，适用于色氨酸衍生物，为多肽的后合成修饰，生物缀合和非天然氨基酸合成开辟了潜在的新途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03789

文献信息

• C(sp3)–H Peroxidation of 3-Substituted Indolin-2-ones under Metal-Free Conditions
  作者：Wen-Ting Wei、Wei-Wei Ying、Wen-Ming Zhu、Zhanghua Gao、Hongze Liang

  DOI：10.1055/s-0036-1591520

  日期：2018.3

  A C(sp3)–H peroxidation of 3-substituted indolin-2-ones through radical coupling reaction has been developed under metal-free conditions. Using tert-butyl hydroperoxide both as an oxidant and as a peroxidation reagent to couple with the C(sp3)–H bonds of 3-substituted indolin-2-ones can form a new C–O bond without using any additives. This simple strategy provides a green and efficient approach to

  已经在无金属条件下通过自由基偶联反应开发了 3-取代 indolin-2-ones 的 AC(sp3)-H 过氧化反应。使用叔丁基过氧化氢既作为氧化剂又作为过氧化试剂与 3-取代的 indolin-2-ones 的 C(sp3)-H 键偶合，可以在不使用任何添加剂的情况下形成新的 C-O 键。这种简单的策略为 3-peroxyindolin-2-ones 提供了一种绿色有效的方法，产量中等至极好。得到的 3-peroxyindolin-2-ones 可以进一步转化为 3-hydroxyindolin-2-ones。
• Sn-Catalyzed Criegee-Type Rearrangement of Peroxyoxindoles Enabled by Catalytic Dual Activation of Esters and Peroxides
  作者：Moreshwar B. Chaudhari、Krishna Jayan、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03160

  日期：2020.3.6

  conversion of tert-butyl peroxy compounds into peresters with the aid of external esters, which then underwent the ring-expansion process, and the incipient carbocation was trapped with the alcohol residue generated from the esters. The reaction is also demonstrated in a continuous flow process to afford the rearranged product in 22 min of residence time.

  我们在这里报告过氧合吲哚环扩展的Sn催化的温和协议，以提供一系列的取代2H-苯并[b] [1,4]恶嗪-3（4H）-一衍生物。在该方案中，我们显示了借助外部酯将叔丁基过氧化合物原位转化为过酸酯，然后进行扩环过程，并且最初的碳正离子被酯生成的醇残基捕获。该反应还在连续流动过程中得到证实，可以在22分钟的停留时间内得到重排的产物。
• Indium Catalyzed Sequential Regioselective Remote C−H Indolylation and Rearrangement Reaction of Peroxyoxindole
  作者：Moseen A. Shaikh、Akash S. Ubale、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1002/adsc.202100793

  日期：2021.11.9

  peroxyoxindole derivatives undergoes consecutive skeletal rearrangement to generate transient carbocation, which has been trapped with indole nucleophile to generate 2-(1H-indol-3-yl)-4-alkyl-benzo[b][1,4]oxazin-3(4H)-one derivatives. In contrast with Indium (III) Chloride, FeCl3 ⋅ 6H2O facilitates oxidative cleavage of the peroxyoxindole (Hock cleavage) and further reaction with indole to afford biologically

  描述了使用吲哚对过氧吲哚进行铟催化的连续远程 CH 官能化（C-6 位）和 C3-吲哚化，用于合成特吲哚啉酮衍生物。然而，N-取代的3-苯基过氧吲哚衍生物经历连续的骨架重排以产生瞬时碳正离子，其被吲哚亲核试剂捕获以产生2-(1 H-吲哚-3-基)-4-烷基-苯并[ b ][ 1,4] oxazin-3(4 H )-one 衍生物。与氯化铟 (III) 相比，FeCl 3  ⋅ 6H 2O 促进过氧吲哚的氧化裂解（Hock 裂解）并进一步与吲哚反应以提供具有生物学重要意义的三吲哚衍生物。已经为这些反应提出了一种可能的机制，并有实验证据。
• A three-component iodine-catalyzed oxidative coupling reaction: a heterodifunctionalization of 3-methylindoles
  作者：Wei Zhang、Shiqun Xiang、Weibin Fan、Jiang Jin、Yinghua Li、Deguang Huang

  DOI：10.1039/d1ob00730k

  日期：——

  synthesis of heterodifunctional indole derivatives is developed through TBHP/KI-mediated oxidative coupling. The reaction constructs C–O and C–C bonds in succession with the help of tert-butyl peroxy radicals generated by the TBHP/KI catalytic system, enabling the direct realization of the heterodifunctionalization of indole in one pot. The product of this reaction is a novel heterodifunctional compound

  通过 TBHP/KI 介导的氧化偶联，开发了一种合成异双功能吲哚衍生物的无金属方法。该反应在 TBHP/KI 催化体系产生的叔丁基过氧自由基的帮助下依次构建 C-O 和 C-C 键，从而能够在一锅中直接实现吲哚的异双官能化。该反应的产物是一种新型异双官能化合物。该工作可能为多环吲哚化合物的合成提供一种新的有效方法。
• Cobalt-Catalyzed Peroxidation of 2-Oxindoles with Hydroperoxides
  作者：De-Long Kong、Liang Cheng、Tao Yue、Hong-Ru Wu、Wei-Chun Feng、Dong Wang、Li Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00622

  日期：2016.7.1

  A highly efficient and facile cobalt-catalyzed C–H activation and peroxidation of 2-oxindoles was reported, which provides a new pathway for the synthesis of biologically active 3-peroxy-2-oxindoles from readily available starting materials in excellent chemical yields. The resulting products could be further transformed into various substituted 3-peroxyoxindoles in good to excellent yields. The developed

  据报道，一种高效且容易的钴催化的2-氧吲哚的C–H活化和过氧化反应，为从易于获得的起始原料以优异的化学收率合成具有生物活性的3-过氧-2-氧吲哚提供了一条新途径。可以将所得产物以良好至优异的产率进一步转化为各种取代的3-过氧羟吲哚。所开发的方法已成功应用于天然产物（±）-N- [2-（3-羟基-2-氧代-2,3-二氢-1 H-吲哚-3-基）乙基]乙酰胺的合成。