苯甲酸,4-[(1S)-1-羟基乙基]-,甲基酯 | 102681-71-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯甲酸,4-[(1S)-1-羟基乙基]-,甲基酯
• 英文名称: methyl 4-(1-hydroxyethyl)benzoate
• 英文别名: methyl (S)-4-(1-hydroxyethyl)benzoate；(S)-methyl 4-(1-hydroxyethyl)benzoate；methyl 4-[(1S)-1-hydroxyethyl]benzoate
• CAS: 102681-71-0；79322-76-2
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• mdl: MFCD08702980
• 分子量: 180.203
• InChiKey: KAXLTAULVFFCNL-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酸,4-[(1S)-1-羟基乙基]-,甲基酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二苯基膦叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 4-[(1R)-1-氨基乙基]-苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  Identification of a Nonpeptidic and Conformationally Restricted Bradykinin B1 Receptor Antagonist with Anti-Inflammatory Activity

  摘要：

  We report the discovery of chroman 28, a potent and selective antagonist of human, nonhuman primate, rat, and rabbit bradykinin B1 receptors (0.4-17 nM). At 90 mg/kg s.c., 28 decreased plasma extravasation in two rodent models of inflammation. A novel method to calculate entropy is introduced and ascribed similar to 30% of the gained affinity between "flexible" 4 (K-i = 132 nM) and "rigid" 28 (K-i = 0.77 nM) to decreased conformational entropy.

  DOI：

  10.1021/jm061224g
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酸甲酯 在 氢气 、 C₃₆H₄₀MnNO₂P₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以85%的产率得到苯甲酸,4-[(1S)-1-羟基乙基]-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  通过手性，不对称PN–NP–配体的锰酰胺络合物对酮进行对映体的直接，无碱的加氢

  摘要：

  在追求更环境友好的贱金属催化剂中，锰在均相加氢催化中的使用是近来的焦点。当与氨基膦钳形配体的金属-配体结合时，它具有独特的反应性，因此具有广阔的前景。这里是锰的前催化剂Mn（P–N–P'）（CO）2，其中P–N–P'是配体（S，S）-PPh 2 CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 P i Pr 2的酰胺基形式，已经合成并用于无碱酮的氢化。该催化剂显示出极高的对映选择性和良好的活性，对碱敏感的底物具有耐受性。通过酰胺络合物与氢气在压力下反应形成的中间体的NMR结构分析确定了一种具有NOE与合成胺质子接触的反应性氢化物。催化循环的计算分析表明，酰胺配位化合物中二氢跨MnN键的杂化裂解具有较低的势垒，而氢化物向酮的转移是限制周转的步骤。发现pro- S过渡态的能量通常比pro- R低得多取决于酮结构的过渡态，与醇产品中高（S）对映体过量相一致。对于进入的酮的变形，达到过渡态的能量比氢化物配合物的更高。与相似的铁催化剂FeH

  DOI：

  10.1039/d1cy00446h

文献信息

• Iron- and Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrosilylation of Ketones and Enones with Bis(oxazolinylphenyl)amine Ligands
  作者：Tomohiko Inagaki、Le Thanh Phong、Akihiro Furuta、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/chem.200903118

  日期：2010.3.8

  Chiral bis(oxazolinylphenyl)amines proved to be efficient auxiliary ligands for iron and cobalt catalysts with high activity for asymmetric hydrosilylation of ketones and asymmetric conjugate hydrosilylation of enones.

  手性双（恶唑啉基苯基）胺被证明是铁和钴催化剂的有效辅助配体，对酮的不对称氢化硅烷化和烯酮的不对称共轭氢化硅烷化具有高活性。
• 一种非金属催化剂催化酮和α,β-不饱和酮的不对称氢化
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN112694449B

  公开（公告）日：2022-05-24

  本发明公开了一种新型非金属催化剂催化酮和α,β‑不饱和酮的不对称氢化。式IV所示手性醇类化合物的制备方法包括如下步骤：在三(4‑氢四氟苯基)硼和手性噁唑啉化合物的催化下，式V所示酮类化合物与氢气进行反应，得到式IV所示手性醇类化合物；式VI所示手性四氢萘酮类化合物的制备方法包括如下步骤：在三(4‑氢四氟苯基)硼和手性噁唑啉化合物的催化下，式VII所示α,β‑不饱和酮类化合物与氢气进行反应，得到式VI所示手性四氢萘酮类化合物。本发明方法具有原料易合成、反应条件温和、操作简便、立体选择性高等优点，产物ee值高达92％，产量高达99％。
• Mechanism-Based Enantiodivergence in Manganese Reduction Catalysis: A Chiral Pincer Complex for the Highly Enantioselective Hydroboration of Ketones
  作者：Vladislav Vasilenko、Clemens K. Blasius、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/anie.201704184

  日期：2017.7.10

  A manganese alkyl complex containing a chiral bis(oxazolinyl‐methylidene)isoindoline pincer ligand is a precatalyst for a catalytic system of unprecedented activity and selectivity in the enantioselective hydroboration of ketones, thus producing preparatively useful chiral alcohols in excellent yields with up to greater than 99 % ee. It is applicable for both aryl alkyl and dialkyl ketone reduction

  含有手性双（恶唑啉基-亚甲基）异二氢吲哚钳位配体的锰烷基络合物是酮对映选择性氢硼化反应中空前的活性和选择性的催化体系的预催化剂，从而以高达99的高收率生产了制备有用的手性醇。 ％ee。它适用于在温和的反应条件下（TOF> 450 h -1在-40°C下）。富含地球的贱金属催化剂在极低的催化剂负载量（低至0.1 mol％）下运行，并且具有很高的官能团耐受性。有证据表明存在两种不同的锰催化氢化物转移机理，并介绍了它们在选择性确定步骤中对映体控制的作用。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Kinetic Resolution of Unactivated and Activated Secondary Alcohols with Air as the Hydrogen Acceptor at Room Temperature
  作者：Hirotaka Mizoguchi、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.201310426

  日期：2014.3.17

  for asymmetric synthesis and the kinetic resolution (KR) of racemic alcohols is a reliable method for preparing them. Although many KR methods have been developed, oxidative kinetic resolution (OKR), in which dioxygen is used as the hydrogen acceptor, is the most atom‐efficient. Dioxygen is ubiquitous in air, which is abundant and safe to handle. Therefore, OKR with air has been intensively investigated

  对映纯醇是用于不对称合成的通用结构单元，外消旋醇的动力学拆分（KR）是制备它们的可靠方法。尽管已经开发出许多KR方法，但其中使用双氧作为氢受体的氧化动力学拆分（OKR）是最有效的原子方法。氧气在空气中无处不在，富含氧气并且可以安全处理。因此，已经对空气中的OKR进行了深入研究，并且最近通过使用不含任何助剂的Ir催化剂实现了苄醇的OKR。然而，未活化醇的OKR仍然是一个挑战。开发了一种以空气为氢受体的[（Ru）Ru（salen）]催化的OKR，其中Aqua配体与醇交换，Ru络合物经历单电子转移成双氧并随后被醇氧化。该OKR可以在不使用任何助剂的情况下，以良好或高对映体选择性的形式应用于活化和未活化的醇类。还描述了底物抑制对OKR对映选择性的独特影响。
• Enantioselective Zinc-Catalyzed Hydrosilylation of Ketones using Pybox or Pybim Ligands
  作者：Kathrin Junge、Konstanze Möller、Bianca Wendt、Shoubhik Das、Dirk Gördes、Kerstin Thurow、Matthias Beller

  DOI：10.1002/asia.201100561

  日期：2012.2.6

  The combination of ZnEt2 and chiral pyridinebisoxazoline (pybox) or pyridinebisimidazoline (pybim) ligands catalyzed the asymmetric hydrosilylation of aryl, alkyl, cyclic, heterocyclic, and aliphatic ketones. Under mild conditions, high yields and good enantioselectivities were achieved. ESI measurements allowed for the characterization of the active catalyst.

  ZnEt 2和手性吡啶双恶唑啉（pybox）或吡啶双咪唑啉（pybim）配体的组合催化了芳基，烷基，环状，杂环和脂肪族酮的不对称氢化硅烷化。在温和的条件下，获得了高收率和良好的对映选择性。ESI测量允许表征活性催化剂。