4-N-苯基苯酰胺 | 1689-82-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳香醇
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 中文名称: 4-N-苯基苯酰胺
• 中文别名: 4-苯偶氮基苯酚；对苯偶氮酚；4-羟基偶氮苯；对羟基偶氮苯；4-(苯偶氮)苯酚；对羟基偶氮苯C6H5N:NC6H4OH
• 英文名称: 4-hydroxyazobenzene
• 英文别名: 4-phenylazophenol；4-(phenyldiazenyl)phenol；p-hydroxyazobenzene；p-phenylazophenol；solvent yellow 7；4-phenyldiazenylphenol
• CAS: 1689-82-3
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O
• mdl: MFCD00002330
• 分子量: 198.224
• InChiKey: BEYOBVMPDRKTNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-152 °C(lit.)
• 沸点：
  230°C/20mmHg(lit.)
• 密度：
  1.1447 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于二甲基亚砜、甲醇
• 颜色/状态：
  YELLOW LEAVES FROM BENZENE, ORANGE PRISMS FROM ALC
• 蒸汽压力：
  2.31X10-7 mm Hg @ 25 °C
• 解离常数：
  pKa= 8.2 (conjugate acid)
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下稳定，应避免与强氧化剂和强碱接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

给予4-羟基偶氮苯的大鼠尿液中含2-乙酰胺基酚、4-乙酰胺基酚、结合型4-氨基酚、结合型2-氨基酚以及4-羟基偶氮苯葡萄糖苷酸。

THE URINE OF RABBITS GIVEN 4-HYDROXYAZOBENZENE CONTAINED 2-ACETAMIDOPHENOL, 4-ACETAMIDOPHENOL, CONJUGATED 4-AMINOPHENOL, CONJUGATED 2-AMINOPHENOL, & 4-HYDROXYAZOBENZENE GLUCURONIDE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

Sudan I、5-(苯基偶氮)-6-羟基萘-2-磺酸(酸性染料FD&C Yellow No. 6 (ANSC)的苯胺衍生物)和苯基偶氮苯酚(Solvent Yellow 7 (SY7))在经皮吸收过程中在皮肤中的偶氮还原作用进行了测量，并表征了细胞溶质和微粒体还原作用的贡献。通过使用一系列带有共同U-14C标记的苯基偶氮基团的偶氮染料，在流过扩散池的Sencar小鼠、无毛豚鼠和人类皮肤中，对经皮吸收和代谢进行了体外测量。使用来自所有物种皮肤的亚细胞组分的偶氮还原酶分析，来检查一系列染料的细胞内速率和分布。在所有物种中，从5微克/平方厘米的有限表面剂量吸收亲脂性染料Sudan I和SY7的吸收量是广泛的。在小鼠中，24小时内吸收了32.8 ± 2.8%的施加的Sudan I剂量和64.1 ± 3.3%的施加的SY7剂量。在无毛豚鼠中，24小时内吸收了57.6 ± 5.9%的施加的Sudan I剂量和67.8 ± 4.6%的施加的SY7剂量。人类皮肤的最不渗透，24小时内吸收了26.4 ± 6.7%的施加的Sudan I剂量和36.1 ± 4.5%的施加的SY7剂量。在所有物种的皮肤经皮吸收过程中，Sudan I和SY7被广泛还原（分别为人类皮肤吸收剂量的29.5%和26.5%，其他物种的施加剂量大于50%）。ANSC的吸收最少，穿透的量不超过5%。SY7在所有物种的皮肤细胞溶质中优先还原，而Sudan I在皮肤细胞溶质和微粒体组分中均等还原。细胞中偶氮还原的部位可能会影响释放的芳香胺的代谢命运。在经皮吸收过程中观察到的广泛偶氮还原可能会调节这些化合物的毒性，并且在确定有效剂量的定量风险评估时必须考虑这一点。

The azoreduction of phenylazo-2-naphthol (Sudan I), 5-(phenylazo)-6-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid (aniline subsidiary color of FD&C Yellow No. 6 (ANSC)), and phenylazophenol (Solvent Yellow 7 (SY7)) in skin during percutaneous absorption was measured and the contributions of cytosolic and microsomal reductions were characterized. By using a series of azo dyes with a common U-14C-labeled phenylazo moiety, percutaneous absorption and metabolism were measured in vitro in flow through diffusion cells with Sencar mouse, hairless guinea pig, and human skin. Azoreductase assays using subcellular fractions from skin of all species were used to examine intracellular rates and distribution for the series of dyes. The absorption of the lipophilic dyes Sudan I and SY7 from a finite surface dose of 5 ug/sq cm was extensive in all species. In mouse, 32.8 + or - 2.8% of the applied Sudan I Jose and 64.1 + or - 3.3% of the applied SY7 Jose were absorbed in 24 hr. In the hairless guinea pig, 57.6 + or - 5.9% of the applied Sudan I dose and 67.8 + or - 4.6% of the applied SY7 dose were absorbed in 24 hr. Human skin was least permeable, with 26.4 + or - 6.7% of the applied Sudan I Jose and 36.1 + or 4.5% of the applied SY7 dose absorbed in 24 hr. Sudan I and SY7 were extensively reduced in skin of all species during percutaneous absorption (29.5 and 26.5%, respectively, of the absorbed dose in human skin and greater than 50% of the applied Jose in other species). ANSC was the least absorbed, with 5% or less penetrating. SY7 was preferentially reduced in the skin cytosol of all species, whereas Sudan I was equally reduced in the skin cytosol and microsomal fractions. The site of azoreduction in the cell may affect the metabolic fate of the liberated arylamine. The extensive azoreduction observed during percutaneous absorption may modulate the toxicities of these compounds and must be considered when effective doses are determined for quantitative risk assessments from dermal exposures.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

对与微粒体细胞色素p450结合以及酶促还原p-二甲氨基偶氮苯（DAB）及其相关偶氮染料致癌物中偶氮键的化学结构要求进行了研究。从雄性Wistar大鼠中制备了肝微粒体，其中一些用微粒体酶诱导剂进行了预处理。二甲氨基偶氮苯、其相应的伯胺和仲胺以及p-羟基偶氮苯显示出对微粒体还原的高度底物反应性。活性底物表现出I型（p-羟基衍生物）或II型结合光谱，而无效底物仅显示出与微粒体的微弱结合。当两种无效化合物在微氧条件下与微粒体一起孵化，允许初步羟基化发生时，偶氮还原明显得到促进。得出结论，带有电子供体基团的p-取代偶氮苯通过大鼠肝微粒体促进偶氮染料还原，细胞色素p450结合与底物反应性之间存在良好的相关性。羟基化促进了其他不反应化合物的还原。

A study was made of the chemical structural requirements for binding to microsomal cytochrome p450 and enzymic reduction of the azo linkage in p-dimethylaminoazobenzene (DAB) and related azo dye carcinogens. Liver microsomes were prepared from male Wistar rats, some of which had been pretreated with microsomal enzyme inducers. Dimethylaminoazobenzene, its corresponding primary and secondary amines, and p-hydroxyazobenzene showed high substrate reactivity for reduction by microsomes. ... Active substrates showed type I (p-hydroxy derivative) or type 11 binding spectra, while inactive substrates showed only weak binding with microsomes. When two inactive compounds were incubated with microsomes under aerobic conditions, allowing preliminary hydroxylation to occur, there was marked facilitation of azoreduction. /It was/ concluded that p-substituted azobenzenes with electron donating groups facilitate azo dye reduction by rat liver microsomes, with good correlation between cytochrome p450 binding and substrate reactivity. Hydroxylation facilitates reduction of otherwise nonreactive compounds.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

4-苯偶氮苯酚已知的人类代谢物包括 (2S,3S,4S,5R)-3,4,5-三羟基-6-(4-苯基偶氮苯氧基)氧杂环己烷-2-羧酸。

4-Phenylazophenol has known human metabolites that include (2S,3S,4S,5R)-3,4,5-trihydroxy-6-(4-phenyldiazenylphenoxy)oxane-2-carboxylic acid.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

毒理性

• 致癌性证据

没有关于人类的数据。动物致癌性证据不足。总体评估：第3组：该物质对人类致癌性无法分类。

No data are available in humans. Inadequate evidence of carcinogenicity in animals. OVERALL EVALUATION: Group 3: The agent is not classifiable as to its carcinogenicity to humans.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌剂：4-羟基偶氮苯

IARC Carcinogenic Agent:4-Hydroxyazobenzene

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：第3组：对其对人类的致癌性无法分类

IARC Carcinogenic Classes:Group 3: Not classifiable as to its carcinogenicity to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专论集：第8卷：（1975年）一些芳香偶氮化合物

IARC Monographs:Volume 8: (1975) Some Aromatic Azo Compounds

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 非人类毒性摘录

九只白化病大鼠被喂食含有4-羟基偶氮苯的饮食（浓度未给出）；在159-284天内死亡的5只大鼠中，有4只大鼠发展出多个前胃乳头状瘤/没有报告对照组/。

NINE ALBINO RATS WERE FED A DIET CONTAINING 4-HYDROXYAZOBENZENE (CONCN NOT GIVEN); 4/5 RATS DYING BETWEEN 159-284 DAYS DEVELOPED MULTIPLE PAPILLOMAS OF THE FORESTOMACH /NO REPORTED CONTROLS/.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

500毫克和700毫克的4-羟基偶氮苯剂量，在兔子饮食中完全吸收，并未产生毒性效应，主要通过尿液以葡萄糖苷酸形式排出。

DOSES OF 500 & 700 MG 4-HYDROXYAZOBENZENE, WHICH DID NOT PRODUCE TOXIC EFFECTS, WERE COMPLETELY ABSORBED FROM THE DIET OF RABBITS & WERE EXCRETED MAINLY IN THE URINE AS GLUCURONIDE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29270000
• 危险品运输编号：
  3234
• RTECS号：
  SM8300000
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338,P304+P340,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335,H411
• 储存条件：
  请将容器密封保存，并存放在阴凉、干燥处。

SDS

1.1 产品标识符
: 4-Phenylazophenol
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
4-Hydroxyazobenzene
Solvent Yellow 7
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
急性的水体毒性 (类别2)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
H401 对水生生物有毒。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P273 避免释放到环境中。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如果在皮肤上: 用大量肥皂和水淋洗。
P304 + P340 如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P312 如感觉不适，呼救解毒中心或医生。
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/ 就诊。
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 4-Hydroxyazobenzene
别名
Solvent Yellow 7
: C12H10N2O
分子式
: 198.22 g/mol
分子量
成分 浓度
4-Hydroxyazobenzene
-
化学文摘编号(CAS No.) 1689-82-3
EC-编号 216-880-6

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
取决于接触的时间和强度。程度从轻度刺激到严重组织损伤不等。, 长期或频繁接触会导致：, 损害眼睛,
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施
在确保安全的条件下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
防止排放到周围环境中。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 深黄
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 150 - 152 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 强碱
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
离体的基因毒性 - 组氨酸逆转（Ames)
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
取决于接触的时间和强度。程度从轻度刺激到严重组织损伤不等。, 长期或频繁接触会导致：, 损害眼睛,
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: SM8300000

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
对鱼类的毒性 半致死浓度（LC50） - Pimephales promelas (黑头软口鲦鱼) - 1.09 mg/l - 96 h
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
对水生生物有毒。
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表保证此产品的性质。
公司对任何操作或者接触上述产品而引起的损害不负有任何责任，。更多使用条款，参见发票或包
装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

化学性质
橙色柱状固体，熔点为155-157℃，沸点在220-230℃（2.67kPa）之间。该物质能溶于醇和醚，并且在稀碱溶液及浓硫酸中呈黄色；微溶于热水而不溶于冷水。

用途
主要用于有机合成中间体和指示剂。

生产方法
通过苯胺的重氮化、偶合反应制得。具体步骤为：将盐酸与碎冰加入至反应锅中，搅拌下逐渐加入苯胺，然后在5℃以下缓慢滴加亚硝酸钠溶液，并用淀粉碘化钾试纸检测，呈现深蓝色即为终点。随后，在偶合锅中配制苯酚钠盐溶液，再向其中添加碎冰并搅拌，缓缓滴入上述重氮化液，确保反应温度低于15℃。继续搅拌20分钟后，使用稀盐酸调节pH值至3-4，并搅拌30分钟。接着进行离心过滤，用清水洗涤滤饼直至中性，最后干燥得羟基偶氮苯成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-N-苯基苯酰胺 在 硝酸 作用下， 生成 2,4-二硝基酚
  参考文献：
  名称：

  Bohn; Heumann, Chemische Berichte, 1882, vol. 15, p. 3037

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-[methoxy(phenoxy)phosphoryl]imino-oxido-phenylazanium 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到4-N-苯基苯酰胺
  参考文献：
  名称：

  Formation of asymmetric N-hydroxyaryl-N?-aryl(hetaryl)diazenes in the reaction of N-aryl(hetaryl)-N?-phosphoryldiazene-N-oxides with bases

  摘要：

  Aromatic and heterocyclic N'-phenoxyphosphoryldiazene N-oxides react with bases to give asymmetric N-hydroxyaryl-N'-aryl- and N-hydroxyaryl-N'-hetaryldiazenes.

  DOI：

  10.1007/bf00698460

文献信息

• [EN] ENCAPSULATES<br/>[FR] PRODUITS ENCAPSULÉS
  申请人：PROCTER & GAMBLE

  公开号：WO2013022949A1

  公开（公告）日：2013-02-14

  The present application relates to encapsulates, compositions, products comprising such encapsulates, and processes for making and using such encapsulates. Such encapsulates comprise a core comprising a perfume and a shell that encapsulates said core, such encapsulates may optionally comprise a parametric balancing agent, such shell comprising one or more azobenzene moieties.

  本申请涉及封装体、组合物、包含这种封装体的产品，以及制备和使用这种封装体的方法。这种封装体包括一个包含香水的核心和封装该核心的壳，这种封装体可以选择性地包含一个参数平衡剂，该壳包括一个或多个偶氮苯基团。
• Accurate Prediction of Glucuronidation of Structurally Diverse Phenolics by Human UGT1A9 Using Combined Experimental and In Silico Approaches
  作者：Baojian Wu、Xiaoqiang Wang、Shuxing Zhang、Ming Hu

  DOI：10.1007/s11095-012-0666-z

  日期：2012.6

  Catalytic selectivity of human UGT1A9, an important membrane-bound enzyme catalyzing glucuronidation of xenobiotics, was determined experimentally using 145 phenolics and analyzed by 3D-QSAR methods. Catalytic efficiency of UGT1A9 was determined by kinetic profiling. Quantitative structure activity relationships were analyzed using CoMFA and CoMSIA techniques. Molecular alignment of substrate structures was made by superimposing the glucuronidation site and its adjacent aromatic ring to achieve maximal steric overlap. For a substrate with multiple active glucuronidation sites, each site was considered a separate substrate. 3D-QSAR analyses produced statistically reliable models with good predictive power (CoMFA: q2 = 0.548, r2 = 0.949, r pred 2  = 0.775; CoMSIA: q2 = 0.579, r2 = 0.876, r pred 2  = 0.700). Contour coefficient maps were applied to elucidate structural features among substrates that are responsible for selectivity differences. Contour coefficient maps were overlaid in the catalytic pocket of a homology model of UGT1A9, enabling identification of the UGT1A9 catalytic pocket with a high degree of confidence. CoMFA/CoMSIA models can predict substrate selectivity and in vitro clearance of UGT1A9. Our findings also provide a possible molecular basis for understanding UGT1A9 functions and substrate selectivity.

  通过实验使用145种酚类化合物，并通过3D-QSAR方法分析，确定了人UGT1A9的催化选择性。UGT1A9是一种重要的膜结合酶，催化外源性物质的葡糖醛酸化反应。通过动力学分析确定了UGT1A9的催化效率。使用CoMFA和CoMSIA技术分析了定量结构活性关系。通过将葡糖醛酸化位点及其相邻的芳香环重叠，实现了底物结构的最大立体重叠。对于具有多个活性葡糖醛酸化位点的底物，每个位点被视为单独的底物。3D-QSAR分析产生了统计上可靠的模型，具有良好的预测能力（CoMFA：q2=0.548，r2=0.949，r pred 2=0.775；CoMSIA：q2=0.579，r2=0.876，r pred 2=0.700）。通过轮廓系数图阐明了底物中负责选择性差异的结构特征。将轮廓系数图叠加在UGT1A9的同源模型的催化口袋中，能够高度自信地识别UGT1A9的催化口袋。CoMFA/CoMSIA模型可以预测底物的选择性和UGT1A9的体外清除率。我们的发现还提供了理解UGT1A9功能和底物选择性的可能分子基础。
• Unusual Reaction of Azoxybenzenes with<i>p</i>-Toluenesulfonic Acid in Acetic Anhydride
  作者：Ichiro Shimao、Ken Fujimori、Shigeru Oae

  DOI：10.1246/bcsj.55.1538

  日期：1982.5

  azoxybenzene with p-toluenesulfonic acid in acetic anhydride gave tosylates of 4- and 2-(phenylazo)phenols, and the corresponding acetates as by-product, besides azobenzene. However, a similar reaction of 4,4′-difluoroazoxybenzene gave 2-tosyloxy-4,4′-difluoroazobenzene as rearrangement product, besides 4-fluorophenyl tosylate and 4-fluorophenyl acetate. Meanwhile, the reaction of 4,4′-diacetoxyazoxybenzene

  在乙酸酐中用对甲苯磺酸处理偶氮苯得到 4-和 2-（苯基偶氮）苯酚的甲苯磺酸盐，以及作为副产物的相应乙酸盐，除了偶氮苯。然而，4,4'-二氟偶氮苯的类似反应得到2-甲苯磺酰氧基-4,4'-二氟偶氮苯作为重排产物，除了4-氟苯基甲苯磺酸酯和4-氟苯基乙酸酯。同时，4,4'-二乙酰氧基偶氮苯的反应以高产率得到4-乙酰氧基苯基甲苯磺酸酯和氢醌二乙酸酯。这些独特的反应涉及 C-N 键的断裂，并且可能通过涉及形成苯重氮离子作为关键中间体的途径进行。
• Green-Light-Triggered Phase Transition of Azobenzene Derivatives toward Reversible Adhesives
  作者：Zhen Wu、Chendong Ji、Xujie Zhao、Yilong Han、Klaus Müllen、Kai Pan、Meizhen Yin

  DOI：10.1021/jacs.9b01056

  日期：2019.5.8

  Studies on the azobenzene derivative based phase transitions mostly rely on photoisomerization, which require a long time to spontaneously revert back. Here we show a photothermal-driven solid-to-liquid transition and fast reversion of azobenzene derivatives. Owing to the aggregation of suitably substituted azobenzenes, solid-to-liquid transitions can be induced by photothermal effects under irradiation

  基于偶氮苯衍生物的相变研究大多依赖于光异构化，这需要很长时间才能自发回复。在这里，我们展示了光热驱动的固液转变和偶氮苯衍生物的快速回复。由于适当取代的偶氮苯的聚集，在绿光照射下，光热效应可以诱导固液转变。由于以纯物理方式释放热量，液态偶氮苯衍生物会在 2 分钟内再次自发固化。因此，人们获得了一种完全可逆的粘合，其强度与商业材料的强度一样高。我们的工作提供了一个新的概念，通过光诱导的有机化合物的相变来构建可逆粘合剂。
• Flash vacuum pyrolysis of azo and nitrosophenols: new routes towards hydroxyarylnitrenes and their reactions
  作者：Yehia A Ibrahim、Nouria A Al-Awadi、Kamini Kual

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00863-9

  日期：2003.7

  Flash vacuum pyrolysis of phenylazonaphthols and nitrosonaphthols at 700°C and 0.02 Torr yielded quinoline, isoquinoline, indene and naphthols (and aniline only from the phenylazo derivatives). Similar FVP of p-nitroso and p-phenylazophenol gave pyridine. Also, FVP of phenanthraquinonemonophenylhydrazone and monooxime gave phenathridine and fluorenone. The formation of the heterocyclic system was assumed

  在700°C和0.02 Torr的条件下，快速真空热解苯基氮杂萘酚和硝基萘酚，生成喹啉，异喹啉，茚和萘酚（仅苯偶氮衍生物衍生出苯胺）。类似的FVP p亚硝基和p -phenylazophenol了吡啶。另外，菲蒽醌单苯基hydr和一肟的FVP得到菲啶和芴酮。假定杂环系统的形成涉及氮和氮杂托酮中间体。

表征谱图