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四氯丙烯 | 10436-39-2

中文名称
四氯丙烯
中文别名
1,1,2,3-四氯丙烯
英文名称
1,1,2,3-Tetrachloropropene
英文别名
1,1,2,3-tetrachloroprop-1-ene
四氯丙烯化学式
CAS
10436-39-2;60320-18-5
化学式
C3H2Cl4
mdl
MFCD01024427
分子量
179.861
InChiKey
UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 沸点:
    141.38°C (rough estimate)
  • 密度:
    1.5500
  • 溶解度:
    可溶于氯仿、甲醇(少许)
  • 蒸汽压力:
    2.68 mmHg

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    3
  • 重原子数:
    7
  • 可旋转键数:
    1
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.333
  • 拓扑面积:
    0
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    0

ADMET

毒理性
  • 副作用
职业性肝毒素 - 第二性肝毒素:在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒病例。
Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation.
来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases
毒理性
  • 毒性数据
LC50 (大鼠) = 1500毫克/立方米
LC50 (rat) = 1,500 mg/m3
来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases
毒理性
  • 非人类毒性摘录
1,1,2,3-四氯丙烯在兔眼外部进行了测试,根据24小时后观察到的伤害程度,在1到10的评分尺度上,最严重伤害的物质被评为10。1,1,2,3-四氯丙烯在兔眼上的评分为9。
1,1,2,3-Tetrachloropropene /was tested externally on the eyes of rabbits, and according to the degree of injury observed after 24 hr, rated on a scale of 1 to 10, the most severly injurious substances have been rated 10/. 1,1,2,3-Tetrachloropropene rated 9 on rabbit eyes.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 非人类毒性摘录
15只雄性和15只雌性斯普拉格-道利大鼠被暴露在三种氯丙烯(2,3-二氯丙烯=DCP;1,2,3-三氯丙烯=TRCP;1,1,2,3-四氯丙烯=TECP)蒸汽中,以提供关于重复暴露和职业暴露最可能途径导致生殖功能损害的潜在信息。目标暴露浓度设定为0、1、5和15 ppm,每天6小时,每周5天,持续13周。评估了以下参数:药理毒理迹象、存活率、体重、血液学、临床血液化学、尿液分析、大体和显微病理学(超过40个组织/大鼠)、器官重量和选定的重量比。暴露于15 ppm DCP或TRCP的大鼠出现了鼻腔刺激症状,而TECP没有。雌性大鼠暴露于15 ppm TCP时,总体体重略有下降。在15 ppm DCP处理的雄性大鼠中观察到脾脏重量增加了15%,但没有相应的组织病理学或临床发现。没有观察到与三种氯丙烯暴露相关的其他效果。额外的10只雄性和20只雌性斯普拉格-道利大鼠在目标浓度为0、1或5 ppm的DCP、TRCP或TECP蒸汽中暴露,每天6小时,每周5天,进行10周的配前期、配种期,以及妊娠前14天(仅限雌性)。允许雌性大鼠分娩,并在21天的哺乳期内评估后代。所有测试组的交配、妊娠和生育指数普遍相似,尽管DCP处理的雌性大鼠在常规和恢复后繁殖阶段的交配和妊娠指数低于预期。后代存活、性别分布、体重、器官重量和比例没有受到影响。在TECP暴露后观察到后代体重略有下降,但归因于大窝产仔数。成人和断奶大鼠的尸检没有发现与处理相关的影响,对亲代动物生殖器官的显微镜检查也没有发现此类影响。
Groups of 15 male and 15 female Sprague-Dawley rats were exposed to 1 of 3 chloropropene (2,3-Di = DCP; 1,2,3-Tri = TRCP; and 1,1,2,3-Tetra = TECP) vapors to provide information on repeated exposures and the potential for reproductive impairment by the most likely route of occupational exposure. Target exposure concentrations were 0, 1, 5, and 15 ppm, 6 hr/day, 5 days/wk for 13 wk. The following parameters were evaluated: pharmacotoxic signs, survival, body weights, hematology, clinical blood chemistry, urine analysis, gross and histopathology (over 40 tissues/rat), organ weights, and selected weight ratios. Signs of nasal irritation were noted in rats exposed to 15 ppm of either DCP or TRCP but not TECP. Small decr in overall body weight were observed in female rats exposed to 15 ppm TCP. An incr (15%) in spleen weight, with no corresponding histopathological or clinical findings, was observed in 15 ppm DCP treated male rats. No other effects considered related to treatment were observed following exposure to any of the three chlorinated propenes. Additional groups of 10 male and 20 female Sprague-Dawley rats were exposed to DCP, TRCP, or TECP vapors at target concn of 0, 1, or 5 ppm for 6 hr/day, 5 days/wk for a 10-wk premating period, a mating period, and the first 14 d (females only) of gestation. Females were allowed to deliver litters and the offspring were evaluated during a 21 day lactation period. Mating, pregnancy, and fertility indices were generally comparable among all test groups, although female mating and pregnancy indices of both DCP treated females were lower than expected in the regular and postrecovery reproduction phase. No effects were seen on pup survival, sex distribution, body weights, organ weights, and ratios. A modest reduction in pup body weights was observed following TECP exposure but was attributed to large litter size. No treatment related effects were seen following necropsy of adults or weanlings, nor were such effects noted following microscopic evaluation of gonads from parental animals.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 非人类毒性摘录
两个氯丙烯同分异构体,1,2,3-三氯丙烯(TRCP)和1,1,2,3-四氯丙烯(TECP)的比较毒性通过给大鼠进行为期4周的亚慢性口服给药进行了研究。每组实验包含5只雄性和5只雌性大鼠,通过灌胃接触0、3、10、30、100或300毫克/千克/天的TRCP或TECP。每个氯丙烯都设有单独的玉米油对照组。当所有给予300毫克/千克/天TRCP的雄性和雌性大鼠死亡时,只有1只接触300毫克/千克TECP的雌性大鼠死亡。给予100毫克/千克/天TRCP的雄性大鼠的平均体重下降。在TECP处理组中,100和300毫克/千克/天的剂量相关地减少了平均体重和食物消耗。在高剂量TRCP处理组的大鼠中,肝脏出现了中度脂肪变化,这些大鼠在第一周的研究中死亡,这可能与氯丙烯暴露有关。在给予300毫克/千克/天TECP的雄性和雌性大鼠中,出现了与治疗相关的肝脏坏死/退行性病变。
The comparative toxicity of two chlorinated propene isomers, 1,2,3-trichloropropene (TRCP) and 1,1,2,3-tetrachloropropene (TECP), was investigated via subchronic oral admin to rats for 4 weeks. Test groups, each consisting of 5 male and 5 female rats, were exposed to 0, 3, 10, 30, 100 or 300 mg/kg/day TRCP or TECP by gavage. A separate corn oil control group was used for each chloropropene. While all rats of both sexes given 300 mg/kg/day TRCP died, only 1 female exposed to 300 mg/kg TECP died. Mean body weights were reduced in male rats given 100 mg/kg/day TRCP. With TECP, dose related reductions in mean body weight and food consumption were seen at 100 and 300 mg/kg/day. Moderate fatty changes in the livers of high dose TRCP treated rats which died during the first study week were probably related to chloropropene exposure. Treatment related necrotic/degenerative lesions of the liver were seen in both male and female rats admin 300 mg/kg/day TECP.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

  • 危险品标志:
    Xi,C
  • 危险品运输编号:
    61580
  • WGK Germany:
    3
  • 海关编码:
    29333999
  • 包装等级:
    O53
  • 安全说明:
    S26,S37/39,S45
  • 危险类别码:
    R34,R36/37/38,R41,R37/38

SDS

SDS:9863341a43978d8e829b3a35e703810c
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制备方法与用途

化学性质
本品为无色油状液体,沸点167.1℃,相对密度1.5409,在74.8℃时的蒸汽压为4.676kPa。它能溶于氯仿、四氯化碳等有机溶剂。

用途
1,1,2,3-四氯丙烯是除草剂野燕畏的中间体。

生产方法
其制备方法如下:

首先进行一次氯化:在具有外循环管道的氯化反应器内加入1,3-二氯丙烯,在光照条件下维持一定温度,通入氯气至反应器底部进行氯化反应。达到终点后停止通氯气,通入氮气除去多余氯气。将氯化液移入蒸馏釜,加入少量阻聚剂进行减压蒸馏,得到1,2-二氯丙烷和中间馏分,收集105~110℃/13.330 kPa馏分为1,1,2,3-四氯丙烯。

接着是一次脱氯化氢:在装有搅拌的反应器中投入1,1,2,3-四氯丙烯、氢氧化钙和一定量水,在一定温度下反应数小时,加入1:1盐酸中和至酸性,沉降分层收集混合三氯丙烯。

然后进行二次氯化:反应设备操作与一次氯化相同,投入混位三氯丙烯,得混位五氯丙烷。

接下来是二次脱氯化氢:生产设备操作同一次脱氯化氢,在反应釜中投入混位五氯丙烷,加入氢氧化钙,脱除氯化氢得到四氯丙烯。

最后进行异构化:在装有搅拌器的反应釜中投入混位四氯丙烯及少量异构化催化剂,在一定温度下反应数小时完成异构化反应。减压蒸馏后收集102~104℃/13.33 kPa馏分,即得到1,1,2,3-四氯丙烯。

化学反应方程式如下: [ \mathrm{ClCH=CHCH_2Cl + Cl_2 \rightarrow ClCH_2CHClCHCl_2} ] [ \mathrm{ClCH_2CHClCHCl_2 + OH^- \rightarrow ClCH_2ClG=CHCl} ] [ \mathrm{ClCH_2ClC=CHCl + Cl_2 \rightarrow Cl_2CHCCl_2CH_2Cl} ] [ \mathrm{Cl_2CHCCl_2CH_2Cl + OH^- \rightarrow Cl_2C=C(Cl)CH_2Cl} ]

上下游信息

  • 上游原料
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量
  • 下游产品
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    四氯丙烯氢氟酸 作用下, 生成 三氟氯丙烯
    参考文献:
    名称:
    Zn掺杂纳米Cr2O3氯化轻质烯烃氟化催化剂
    摘要:
    采用微波辅助燃烧法制备了一系列Zn掺杂纳米CrO催化剂,并成功应用于1,1,2,3-四氯丙烯氟化合成2-氯-3,3,3 -三氟丙烯,以及使用无水氟化氢将偏二氯乙烯氟化为偏二氟乙烯,其效率比文献报道的催化剂要高得多。通过XRD、XPS、NH-TPD证实,少量Zn的掺杂对催化剂的晶体结构影响不大,但对催化剂表面的酸性影响较大,增加了催化剂表面的酸性。催化剂表面弱酸和中酸的数量。此外,添加少量Zn可以增加高价铬的含量,产生更多的CrOxFy活性中心。随着酸性位点数量的增加,为含氯分子提供了吸附中心,CrOxFy活性中心的增加促进了反应。它们共同作用以提高催化剂的催化性能。
    DOI:
    10.1016/j.mcat.2024.114052
  • 作为产物:
    描述:
    1,1,1,2,3-五氯丙烷 在 iron(III) chloride 作用下, 反应 2.0h, 生成 四氯丙烯
    参考文献:
    名称:
    [EN] A METHOD TO PRODUCE 1,1,2,3-TETRACHLOROPROPENE WITH HIGH YIELD
    [FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE 1,1,2,3-TETRACHLOROPROPENE A HAUT RENDEMENT
    摘要:
    本发明提供了一种从已知的四步法中高产量生产HCC-1230xa的方法,其中第3步粗产品(粗HCC-240db)直接用作第4步反应的起始物,但前提是粗HCC-240db中所含的来自HCC-250fb、HCC-1240za和它们的混合物的杂质不超过0.5重量%。
    公开号:
    WO2015153132A1
  • 作为试剂:
    描述:
    二氯甲烷氯仿四氯乙烯氯甲烷四氯乙烯四氯丙烯 作用下, 以to provide 1,1,2,3-tetrachloropropene, wherein methyl chloride, methylene chloride, chloroform, perchloroethylene, and 1,1,2,3-tetrachloropropene的产率得到氯甲烷
    参考文献:
    名称:
    PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF CHLORINATED AND/OR FLUORINATED PROPENES AND HIGHER ALKENES
    摘要:
    本发明提供了一种连续的、气相、自由基反应过程,用于从氯化和/或氟化烷烃和氯化和/或氟化烯烃的反应中生产氯化和/或氟化丙烯或更高烯烃,其中该过程生成的任何中间锅炉副产物的至少一部分从该过程中移除。
    公开号:
    US20140031595A1
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文献信息

  • [EN] CATALYTIC FLUORINATION PROCESS OF MAKING HYDROHALOALKANE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION D'UN HYDROHALOALCANE PAR FLUORATION CATALYTIQUE
    申请人:NAPPA MARIO JOSEPH
    公开号:WO2013071024A1
    公开(公告)日:2013-05-16
    The present disclosure provides a fluorination process which involves reacting a hydrohaloalkene of the formula RfCCl=CH2 with HF in a reaction zone in the presence of a fluorination catalyst selected from the group consisting of TaF5 and TiF4 to produce a product mixture containing a hydrohaloalkane of the formula RfCFClCH3, wherein Rf is a perfluorinated alkyl group.
    本公开提供了一种氟化过程,涉及在反应区中在氟化催化剂TaF5和TiF4所选的群组中的存在下,将化学式为RfCCl=CH2的氢卤烯与氢氟酸反应,以产生含有化学式为RfCFClCH3的氢卤烷的产物混合物,其中Rf是全氟烷基基团。
  • Catalytic Gas Phase Fluorination of 1233xf to 1234yf
    申请人:Deur-Bert Dominique
    公开号:US20110160497A1
    公开(公告)日:2011-06-30
    The present invention provides a process for preparing 1234yf, comprising: (i) contacting 1233xf with hydrogen fluoride HF in gas phase in the presence of a fluorination catalyst under conditions sufficient to produce a reaction mixture; (ii) separating the reaction mixture into a first stream comprising HCl, 1234yf and a second stream comprising HF, unreacted 1233xf and 245cb; (iii) recycling at least a part of the second stream at least in part back to step (i). The present invention also provides a process for preparing 1234yf, comprising: (i) contacting 1233xf with hydrogen fluoride HF in gas phase in the presence of a fluorination catalyst under conditions sufficient to produce a reaction mixture; (ii) separating the reaction mixture into HCl and a stream containing the fluorinated products; (iii) separating said stream containing the fluorinated products into a first stream comprising 1234yf and a second stream comprising HF, unreacted 1233xf and 245cb; (iv) recycling at least a part of the second stream at least in part back to step (i).
    本发明提供了一种制备1234yf的方法,包括: (i) 在氟化催化剂存在下,在足以产生反应混合物的条件下,将1233xf与气相中的氢氟酸HF接触; (ii) 将反应混合物分离成包含HCl、1234yf的第一流和包含HF、未反应的1233xf和245cb的第二流; (iii) 至少部分地将第二流至少部分地回收到步骤(i)中。 本发明还提供了一种制备1234yf的方法,包括: (i) 在氟化催化剂存在下,在足以产生反应混合物的条件下,将1233xf与气相中的氢氟酸HF接触; (ii) 将反应混合物分离成HCl和含有氟化产物的流; (iii) 将含有氟化产物的流分离成包含1234yf的第一流和包含HF、未反应的1233xf和245cb的第二流; (iv) 至少部分地将第二流至少部分地回收到步骤(i)中。
  • CATALYTIC GAS PHASE FLUORINATION
    申请人:Pigamo Anne
    公开号:US20140039228A1
    公开(公告)日:2014-02-06
    The present invention relates to a fluorination process, comprising: an activation stage comprising contacting a fluorination catalyst with an oxidizing agent-containing gas flow for at least one hour; and at least one reaction stage comprising reacting a chlorinated compound with hydrogen fluoride in gas phase in the presence of the fluorination catalyst, so as to produce a fluorinated compound.
    本发明涉及一种氟化过程,包括: 激活阶段,包括将氟化催化剂与含氧化剂的气流接触至少一小时; 至少一个反应阶段,包括在氟化催化剂存在下,将氯化合物与氢氟酸在气相中反应,以产生氟化合物。
  • クロロプロペンの製造方法及び2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法
    申请人:ダイキン工業株式会社
    公开号:JP2016020319A
    公开(公告)日:2016-02-04
    【課題】2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを製造するにあたり、未反応物を分液させずに蒸留して再利用することで触媒の失活を抑制し、長時間にわたって安定して2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを製造する方法を提供する。【解決手段】2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法であって、1233xf等のクロロプロペンを、触媒の存在下、フッ化水素と反応させる工程(1a)と、この工程で得た反応混合物を蒸留(2a)に付して、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンを主成分とする第1ストリーム及び未反応のクロロプロペンを含む有機物と未反応のフッ化水素とを主成分とする第2ストリームに分離する工程と、第2ストリームを前記反応にリサイクルする工程とを有し、前記蒸留を、未反応のクロロプロペンを含む有機物と未反応のフッ化水素とが蒸留塔の前記第2ストリーム抜き出し部分で分液を起こさない条件で行う。【選択図】図1
    在制造2,3,3,3-四氟丙烯时,通过蒸馏而不进行未反应物的分液再利用,可以抑制催化剂的失活,提供一种长时间稳定地制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法。制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法包括以下步骤:在存在催化剂的情况下,将1233xf等氯丙烯与氢氟酸反应(步骤1a),然后将得到的反应混合物进行蒸馏(步骤2a),将其分离为以2,3,3,3-四氟丙烯为主要成分的第一流和含有未反应的氯丙烯、未反应的氢氟酸和有机物的第二流,然后将第二流回收再用于反应。蒸馏过程中,在未反应的氯丙烯、未反应的氢氟酸在蒸馏塔的第二流出口处不发生分液的条件下进行。【图示】图1
  • METHOD FOR PRODUCING FLUOROPROPENE
    申请人:DAIKIN INDUSTRIES, LTD.
    公开号:US20180273448A1
    公开(公告)日:2018-09-27
    The present invention provides an economically advantageous method for efficiently producing a fluorine-containing compound while ensuring high conversion of the starting compound, reducing production of 245cb, and reducing equipment costs and energy costs. Specifically, the present invention provides a method for producing a fluorine-containing compound represented by Formula (3): CF 3 CFY n CH 2 Z n (wherein n is 0 or 1, one of Y and Z is H, and the other is F or Cl) by successively reacting at least one chlorine-containing compound selected from the group consisting of chlorine-containing fluoroalkane represented by Formula (1): CX 3 CHClCH 2 Cl (wherein X is independently F or Cl, with the proviso that at least one X is F) and chlorine-containing fluoroolefin represented by Formula (2): CX 3 CCl═CH 2 (wherein X is independently F or Cl, with the proviso that at least one X is F) with anhydrous hydrogen fluoride in the presence of a fluorination catalyst, wherein the concentration of hydrogen chloride in a reactor inlet gas is not less than 0.01 vol % and not more than 10 vol %.
    本发明提供了一种经济优势的方法,可以在确保起始化合物高转化率的同时,高效地生产含氟化合物,减少产生245cb,降低设备成本和能源成本。具体而言,本发明提供了一种通过在氟化催化剂存在下,依次反应选择自氯代氟烷类化合物和氯代氟烯类化合物中至少一种的方法,所述氯代氟烷类化合物由式(1)表示:CX3CHClCH2Cl(其中X独立地为F或Cl,但至少一个X为F),和氯代氟烯类化合物由式(2)表示:CX3CCl═CH2(其中X独立地为F或Cl,但至少一个X为F),来生产由式(3)表示的含氟化合物:CF3CFYnCH2Zn(其中n为0或1,Y和Z中的一个为H,另一个为F或Cl),其中反应器入口气体中氯化氢的浓度不低于0.01体积%且不高于10体积%。
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