methyl (R)-2-methylbutyric acid | 49642-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R)-2-methylbutyric acid
• 英文别名: (R)-2-methylpentanoic acid；(2R)-2-methylpentanoic acid
• CAS: 49642-47-9
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: OVBFMEVBMNZIBR-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.947±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-2-methylbutyric acid 在 氢氧化钾 、 草酰氯 作用下， 以 甲醇 、 苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (R)-2-methyl-pentanoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  来自乙醇嗜热厌氧菌的仲醇脱氢酶中半胱氨酸295突变为丙氨酸会影响酮还原的对映选择性和底物特异性。

  摘要：

  在利用高度同源的布氏螺旋体仲醇脱氢酶（X射线晶体结构坐标）进行的分子建模研究的基础上，进行了乙醇热厌氧乙醇仲醇脱氢酶（SADH）中Cys-295突变为丙氨酸，得到C295A SADH。 1YKF.PDB）。该突变体SADH具有与野生型SADH相当的2-丙醇活性。然而，发现在一些乙炔基酮还原为相应的手性炔丙醇中，C295A突变引起对映选择性向（S）-构型的明显转变。该结果证实了我们的预测，即Cys-295是小的烷基结合袋的一部分，其大小决定了酮底物的结合方向，因此决定了产物醇的立体化学构型。此外，与野生型SADH相比，C295A SADH对叔丁基和某些α支化酮的活性高得多。C295A突变不影响SADH的硫酯还原酶活性。C295A SADH具有更广泛的底物特异性和改变的立体选择性，使其成为非对称还原的潜在有用工具。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(01)00073-6
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-戊醇 在 potassium permanganate 、 硫酸 作用下， 反应 4.0h， 生成 methyl (R)-2-methylbutyric acid
  参考文献：
  名称：

  Lipase-catalyzed resolution of racemic 2-alkyl substituted 1-alkanols

  摘要：

  (R)-2-alkyl-1-alkanols (R)-1 with high optical purities were obtained by lipase-catalyzed esterification of the racemic substrates (R,S)-1 with vinyl acetate in dichloromethane. The alcohols (R)-1 were oxidized without racemization to the corresponding carboxylic acids (R)-4. The enriched (S)-acetates (S)-3 either were saponified to the alcohols (S)-1 which are substrates for a second lipase-catalyzed transesterification to give (S)-1 in high optical purity or were racemized and applied once again in the kinetic resolution to prepare (R)-1.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80120-2

文献信息

• Highly Efficient Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids Catalyzed by Ruthenium(II)-Dipyridylphosphine Complexes
  作者：Liqin Qiu、Yue-Ming Li、Fuk Yee Kwong、Wing-Yiu Yu、Qing-Hua Fan、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200600410

  日期：2007.3.5

  P-Phos and Xyl-P-Phos were applied in the asymmetric hydrogenation of α,β-unsaturated carboxylic acids. The cationic complexes [RuL(benzene)Cl]Cl were found to be superior to the corresponding neutral complex Ru(OCOCH3)2L in this type of reactions. The catalysts exhibited excellent activities and enantioselectivities (up to 97 % ee) in the asymmetric hydrogenation.

  具有二吡啶基膦配体P-Phos和Xyl-P-Phos的两种催化剂[RuL（苯）Cl] Cl和Ru（OCOCH 3）2 L被用于α，β-不饱和羧酸的不对称氢化。该阳离子配合物[RUL（苯）CL]氯被认为是优于相应的中性配合物的Ru（OCOCH 3）2 L的这种类型的反应。该催化剂在不对称氢化中表现出出色的活性和对映选择性（最高97％ee）。
• Enantioselective Enzymatic Reduction of Acrylic Acids
  作者：Chihui An、Megan H. Shaw、Annika Tharp、Deeptak Verma、Hongming Li、Heather Wang、Xiao Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02959

  日期：2020.11.6

  identified, and optimization studies led to the development of an enzymatic protocol for the reduction of α,β-unsaturated acids under mild, aqueous conditions. The substrate scope includes aromatic- and aliphatic-substituted acrylic acids, as well as cyclic α,β-substituted acrylic acids, yielding chiral α-substituted acids with exquisite levels of enantioselectivity (>99% ee).

  鉴定了具有广泛底物特异性的烯还原酶 (ERED 36)，优化研究导致开发了一种酶促方案，用于在温和的水性条件下还原 α,β-不饱和酸。底物范围包括芳香族和脂肪族取代的丙烯酸，以及环状 α,β-取代的丙烯酸，产生具有极佳对映选择性 (>99% ee) 的手性 α-取代酸。
• Phosphines, transition metal complexes containing the same as the ligand, and process for production of optically active carboxylic acids
  申请人：Amano Akira

  公开号：US20070060772A1

  公开（公告）日：2007-03-15

  [PROBLEMS] To provide a method by which desired optically active carboxylic acids may be prepared from a carboxylic acid having a carbon-carbon double bond through asymmetric hydrogenation with a catalyst consisting of a transition metal complex containing a water-soluble ligand and which permits easy separation of the used catalyst from the product by liquid-liquid separation alone and enables the recovery of an expensive transition metal and the reuse of the catalyst. [MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] Phosphines represented by the general formula (1): wherein X 1 is oxygen or methylene; X 2 is methylene, ethylene, trimethylene, 1,2-dimethylethylene, isopropylidene, or difluoromethylene; A is a Group IA alkali metal of the periodic table, hydrogen, or an ammonium ion; and a, b, c and d are each an integer of 0 or 1, with the proviso that the cases wherein the sum of a, b, c, and d is 0 are excepted.

  解决问题的方法是提供一种通过使用含有水溶性配体的过渡金属配合物催化剂进行不对称氢化，从而可以从具有碳-碳双键的羧酸制备所需的光学活性羧酸的方法。该方法允许仅通过液-液分离轻松分离已使用的催化剂与产品，并实现昂贵的过渡金属的回收和催化剂的再利用。解决问题的手段是通过一般式（1）表示的膦化合物： 其中X1为氧或亚甲基；X2为亚甲基、乙烯基、三亚甲基、1,2-二甲基乙烯基、异丙基亚甲基或二氟甲基；A为周期表中的IA族碱金属、氢或铵离子；a、b、c和d分别为0或1的整数，但要注意a、b、c和d之和为0的情况除外。
• A biocatalytic method for the chemoselective aerobic oxidation of aldehydes to carboxylic acids
  作者：Tanja Knaus、Vasilis Tseliou、Luke D. Humphreys、Nigel S. Scrutton、Francesco G. Mutti

  DOI：10.1039/c8gc01381k

  日期：——

  optimised biocatalytic oxidation runs in phosphate buffer at pH 8.5 and at 40 °C. From a set of sixty-one aliphatic, aryl-aliphatic, benzylic, hetero-aromatic and bicyclic aldehydes, fifty were converted with elevated yield (up to >99%). The exceptions were a few ortho-substituted benzaldehydes, bicyclic heteroaromatic aldehydes and 2-phenylpropanal. In all cases, the expected carboxylic acid was shown

  在此，我们提出了一项使用三种重组醛脱氢酶（ALDH）将醛氧化为羧酸的研究。ALDH 以纯化形式与烟酰胺氧化酶 (NOx) 一起使用，该酶以双氧（大气压下的空气）为代价回收催化 NAD + 。为了更方便的实际应用，还使用冻干全细胞和静息细胞生物催化剂研究了该反应。优化的生物催化氧化在 pH 8.5 和 40 °C 的磷酸盐缓冲液中运行。从一组 61 种脂肪族、芳基脂肪族、苄基、杂芳族和双环醛中，其中 50 种以较高的产率转化（高达 >99%）。少数邻位取代的苯甲醛、双环杂芳醛和2-苯基丙醛除外。在所有情况下，预期的羧酸都是唯一的产物（>99% 化学选择性）。同一分子内的其他可氧化官能团（例如羟基、烯烃和杂芳族氮或硫原子）保持不变。该反应规模用于氧化 5-(羟甲基)糠醛 (2 g)（一种生物基原料），得到 5-(羟甲基)糠酸，分离收率为 61%。新的生物催化方法避免使用有毒或不安全的氧化剂、强
• Enantioselective Rearrangement Coupled with Water Addition: Direct Synthesis of Enantiomerically Pure Saturated Carboxylic Acids from α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Till Winkler、Harald Gröger、Werner Hummel

  DOI：10.1002/cctc.201300764

  日期：2014.4

  intermediate is then oxidized to the corresponding carboxylic acid, thus regenerating NADPH for the next catalytic cycle. When using prochiral α,β‐unsaturated aldehydes as substrates the corresponding carboxylic acids are formed enantioselectively with up to >99 % ee as demonstrated, e.g., for the transformation of citral to (S)‐citronellic acid.

  描述了一种新型的有机合成方法，该方法可将α，β-不饱和醛直接单锅转化为饱和羧酸。作为唯一的试剂，需要将水完全整合到产品中。该串联过程在理想的原子经济下进行，由两个耦合的氧化还原生物转化组成，而无需外部辅助底物进行辅因子再生。NADPH依赖的烯还原酶催化α，β-不饱和醛的CC双键的初始还原，导致形成饱和醛和NADP +。然后将醛中间体氧化为相应的羧酸，从而为下一个催化循环再生NADPH。当使用前手性α，β-不饱和醛作为底物时，相应的羧酸可对映体选择性地形成，其对映体选择性的分离度最高可达> 99％ee，如证明的那样，可用于将柠檬酸转化为（S）-香茅酸。