9-tosyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole | 205642-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-tosyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole
• 英文别名: 9-(4-methylphenyl)sulfonyl-1,2,3,4-tetrahydrocarbazole
• CAS: 205642-01-9
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₂S
• 分子量: 325.431
• InChiKey: BCLHLPNOQTXOMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118.5-119.3 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  529.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-tosyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.03h， 以70%的产率得到4a,9a-diazido-9-tosyl-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  吲哚的电化学脱芳基 2,3-双官能化

  摘要：

  我们报告了使用电化学对吲哚进行直接氧化脱芳构化，在恒定电流下在未分开的条件下产生 2,3-二烷氧基或 2,3-二叠氮二氢吲哚。这种操作简单的电氧化程序避免了使用外部氧化剂并显示出优异的官能团兼容性。两个 CO 或 CN 键的形成被认为是由吲哚氧化成自由基阳离子中间体引起的。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13371
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) sodium hydride 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 9-tosyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  钯催化的串联烯基和芳基C-N键的形成：级联N-环化成1-官能化吲哚的途径。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461598

文献信息

• Silver(I)-Mediated CH Amination of 2-Alkenylanilines: Unique Solvent-Dependent Migratory Aptitude
  作者：So Won Youn、Tae Yun Ko、Min Jung Jang、Su San Jang

  DOI：10.1002/adsc.201400759

  日期：2015.1.12

  A highly effective silver(I)‐mediated CH amination of 2‐alkenylanilines has been developed to afford a diverse range of substituted indoles. High functional group tolerance, broad substrate scope, simple/fast/high‐yielding reaction, and recovery/reuse of the inexpensive silver oxidant are noteworthy. Furthermore, an uncommon migratory process of β‐monosubstituted 2‐alkenylanilines with solvent‐dependence

  已开发出一种高效的银（I）介导的2-烯基苯胺的CH胺化反应，以提供各种取代的吲哚。值得注意的是，高官能团耐受性，广泛的底物范围，简单/快速/高产率的反应以及廉价的银氧化剂的回收/再利用。此外，还证明了具有溶剂依赖性的β-单取代2-烯基苯胺的不常见迁移过程。
• A NaH-promoted N-detosylation reaction of diverse p-toluenesulfonamides
  作者：Wanwan Sun、Xiaobei Chen、Ying Hu、Huihui Geng、Yuanrui Jiang、Yuxin Zhou、Wenjing Zhu、Min Hu、Haohua Hu、Xingyi Wang、Xinli Wang、Shilei Zhang、Yanwei Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152442

  日期：2020.10

  features cheap reagent, convenient operations, mild reaction conditions and broad substrate scope. Moreover, this study revealed that the loading of NaH in tosylation reactions of nitrogen-containing compounds with NaH as a base in DMA or DMF should be controlled due to the possibility of adverse detosylation.

  据报道，由NaH介导的各种Ts保护的吲哚，氮杂杂环，苯胺和二苄基胺的解毒反应。该方法试剂便宜，操作方便，反应条件温和，底物范围广。此外，这项研究表明，由于可能发生不利的脱甲苯基作用，因此应控制在含氮化合物以NaH为碱的含氮化合物甲苯磺酸化反应中NaH的负载量。
• Development of an Efficient Procedure for Indole Ring Synthesis from 2-Ethynylaniline Derivatives Catalyzed by Cu(II) Salts and Its Application to Natural Product Synthesis
  作者：Kou Hiroya、Shin Itoh、Takao Sakamoto

  DOI：10.1021/jo035528b

  日期：2004.2.1

  The development of efficient methods for the indole synthesis catalyzed by Cu(II) salts and its applications were investigated. Cu(OAc)2 has been proved to be the best catalyst for the synthesis of various 1-p-tolylsulfonyl or 1-methylsulfonylindoles, which have both electron-withdrawing and electron-donating groups on the aromatic ring and C2 position of indoles. For the primary aniline derivatives

  研究了Cu（II）盐催化吲哚合成的有效方法的开发及其应用。已经证明，Cu（OAc）2是合成各种1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚的最佳催化剂，这些1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚在吲哚的芳环和C2位置均具有吸电子和供电子基团。对于初级苯胺衍生物，Cu（OCOCF 3）2表现出良好的活性，而Cu（OAc）2是仲苯胺环化的良好催化剂。该方法可用于在同一分子中具有亲电子部分的化合物的顺序环化反应。通过用KH预先处理，实现了顺序环化以提供三环系统，但第二个环化仅限于五元和六元环。最后，完成了以Cu（II）促进的吲哚合成为关键步骤的马匹的正式和全合成。
• A total synthesis of (±)-α-cyclopiazonic acid using a cationic cascade as a key step
  作者：Charlotte M. Griffiths-Jones (née Haskins)、David W. Knight

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.094

  日期：2011.11

  The indole alkaloid α-cyclopiazonic acid 1 has been synthesised by a route, which features at its core an acid-catalysed cationic cascade cyclisation terminated by a sulfonamide group.

  吲哚生物碱α-环吡嗪酸1是通过一种途径合成的，其核心特征在于被磺酰胺基终止的酸催化的阳离子级联环化反应。
• The Benzyne Fischer-Indole Reaction
  作者：Donald McAusland、Sangwon Seo、Didier G. Pintori、Jonathan Finlayson、Michael F. Greaney

  DOI：10.1021/ol201413r

  日期：2011.7.15

  A new approach to the Fischer-indole synthesis is reported that uses the reactive intermediate benzyne. The addition of N-tosyl hydrazones to arynes, generated through fluoride activation of 2-(trimethylsilyl)phenyl triflate precursors, leads to efficient N-arylation. Addition of a Lewis acid to the same reaction pot then affords N-tosylindole products via Fischer cyclization.

  据报道，费休-吲哚合成的新方法是使用反应性中间体苯炔。的添加Ñ甲苯磺酰腙到arynes，通过2-（三甲基硅烷基）三氟甲磺酸苯基前体，导致有效的氟化物激活产生Ñ -arylation。然后将路易斯酸加到相同的反应罐中，然后通过Fischer环化得到N-甲苯磺酰基吲哚产物。