(4-methylphenyl)-(4-methylphenyl)imino-oxidoazanium | 955-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-methylphenyl)-(4-methylphenyl)imino-oxidoazanium
• 英文别名: 4,4'-Dimethyl-azoxybenzol；(Z)-1,2-di-p-tolyldiazene 1-oxide；(Z)-1,2-di-p-tolyldiazene oxide；(Z)-4,4'-dimethylazoxybenzene；1,2-di-p-tolyldiazene oxide；di-p-tolyl-diazene (Z)-N-oxide；(Z)-di-p-tolyl-diazene-N-oxide
• CAS: 955-98-6；21650-69-1；71297-92-2
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: SDCOJRCIBWCATN-NXVVXOECSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-72 °C
• 沸点：
  370.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methylphenyl)-(4-methylphenyl)imino-oxidoazanium 在 ruthenium trichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 以78%的产率得到4,4'-Dimethylazobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用RuCl 3 · x H 2 O对芳族N-氧化物进行脱氧的一般方法

  摘要：

  为芳族的脱氧有效，简单的和选择性的方法Ñ -oxides，如Ñ -arylnitrones，azoxybenzenes，Ñ -heteroarene Ñ -oxides使用钌（III），氯化，得到脱氧的产品以优良产率，进行说明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.10.047
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基甲苯 在 pentacarbonyl(triphenylphosphine)goldmanganese 、 频那醇硼烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以34 %的产率得到(4-methylphenyl)-(4-methylphenyl)imino-oxidoazanium
  参考文献：
  名称：

  金锰双金属光氧化还原耦合

  摘要：

  经典的Au(I)/Au(III)氧化还原对化学仅限于构建C-C和C-X键，因此，探索金氧化还原偶联的基元反应对于丰富其有机金属特性具有重要意义。在此，我们报告了第一个可见光介导的、无外部氧化剂的 Au(I)/Au(III) 氧化还原对，使用市售的 Mn 2 (CO) 10生成用于双金属氧化还原的 Mn-Au(III)-Mn 中间体耦合。很容易构建各种结构多样的异双核和多核 L–Au(I)–Mn–L' 配合物（19 个例子，产率高达 >99%），为在反应条件温和。机理研究与 DFT 计算相结合，支持Mn (CO) 5自由基氧化加成到金中，以及高活性 Mn-Au(III)-Mn 物质的双金属还原消除机制，代表着金化学基元反应迈出了重要一步研究。此外，所得的金锰配合物表现出独特的催化活性，硝基芳烃的发散还原偶联可以很容易地以中等至良好的产率生成偶氮苯、偶氮苯和亚肼基苯。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08796

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Regio- and Chemoselective [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Diazoesters for the Synthesis of 2<i>H</i>-Indazoles: Roles of the Azoxy Oxygen Atom
  作者：Zhen Long、Zhigang Wang、Danni Zhou、Danyang Wan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00631

  日期：2017.6.2

  tandem C–H alkylation/intramolecular decarboxylative cyclization of azoxy compounds with diazoesters for the synthesis of 3-acyl-2H-indazoles is disclosed. The azoxy instead of the azo group enables a distinct approach for cyclative capture, leading to a [4 + 1]-annulation rather than a classic [4 + 2] manner. The azoxy oxygen atom is traceless after annulation, and further removal from the product is

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。
• Highly selective reduction of nitrobenzenes to azoxybenzenes with a copper catalyst
  作者：Zhichao Chen、Yatao Qiu、Xiaoxing Wu、Yong Ni、Li Shen、Jun Wu、Sheng Jiang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.064

  日期：2018.4

  A convenient protocol for highly selective delivery of azoxybenzenes from reduction of nitrobenzenes was developed by utilizing a copper catalyst. A variety of functional groups and substitution were well tolerated.

  通过使用铜催化剂，开发了一种方便的方案，用于从硝基苯的还原反应中高选择性地递送乙氧基苯。多种功能基团和​​取代的耐受性良好。
• Aryliminodimagnesium Reagents. XV. Condensation with Nitrobenzene. Formation of Unsymmetrical Azobenzenes Favored by Long-Chain<i>p</i>-Alkoxy-Substituted Reagents
  作者：Masao Okubo、Koji Matsuo、Akira Yamauchi

  DOI：10.1246/bcsj.62.915

  日期：1989.3

  In the reaction of p-MeC6H4N(MgBr)2 with p-alkoxynitrobenzene, no effect of alkoxyl chain length on the relative yields of azoxy and azo products was observed. In contrast, in the reaction of p-alkoxy-C6H4N(MgBr)2 with p-nitrotoluene, C12- and C18-alkoxyl chains led to the corresponding unsymmetrical azobenzenes in unexpectedly high yields. This result, arising from efficient condensation and deoxygenation processes, was explained in terms of cooperation of reagent molecules through their aggregation assisted by a novel tying effect of their long chains.

  在p-MeC6H4N(MgBr)2与p-烷氧基硝基苯的反应中，烷氧基链长对偶氮和氧化偶氮产物的相对产率没有影响。相反，在p-烷氧基-C6H4N(MgBr)2与p-硝基甲苯的反应中，C12和C18烷氧基链导致相应的非对称偶氮苯以出乎意料的高产率生成。这一结果源于高效的缩合与脱氧过程，其解释涉及通过长链的新颖束缚效应辅助的分子聚集，分子间的协同作用。
• Catalytic Selective Oxidative Coupling of Secondary <i>N</i>-Alkylanilines: An Approach to Azoxyarene
  作者：Lei Ke、Guirong Zhu、Hui Qian、Guangya Xiang、Qin Chen、Zhilong Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01200

  日期：2019.6.7

  Azoxyarenes are among important scaffolds in organic molecules. Direct oxidative coupling of primary anilines provides a concise fashion to construct them. However, whether these scaffolds can be prepared from secondary N-alkylanilines is not well explored. Here, we present a catalytic selective oxidative coupling of secondary N-alkylaniline to afford azoxyarene with tungsten catalyst under mild conditions

  叠氮芳烃是有机分子中重要的支架之一。初级苯胺的直接氧化偶联为构建它们提供了一种简洁的方法。然而，这些支架是否可以由仲N-烷基苯胺制备尚未得到很好的研究。在这里，我们提出了在温和条件下仲N-烷基苯胺催化选择性氧化偶联以提供具有钨催化剂的叠氮芳烃。另外，a氧基可被视为烯烃和酰胺的生物等排体。相应的生物活性烯烃和酰胺的几种“偶氮芳烃类似物”显示出可比的有希望的抗癌活性。
• Rh(III)-Catalyzed Olefination and Alkylation of Arenes with Maleimides: A Tunable Strategy for C(sp2)–H Functionalization
  作者：Hongji Li、Wenjie Zhang、Xueyan Liu、Zhenfeng Tian

  DOI：10.1055/s-0037-1610765

  日期：2021.7

  report a new nitrogen-directed Rh(III)-catalyzed C(sp2)–H bond functionalization of N-nitrosoanilines and azoxybenzenes with maleimides as a coupling partner, in which the olefination/alkylation process can be finely controlled at room temperature by variation of the reaction conditions. This method shows excellent functional group tolerance, and presents a mild access to the resulting olefination/alkylation

  我们在此报告了一种新的氮引导的Rh（III）催化的N-亚硝基苯胺和and氧基苯的C（sp 2）-H键官能化反应，其中马来酰亚胺为偶联伙伴，其中可以在室温下精细控制烯化/烷基化过程通过改变反应条件。该方法显示出优异的官能团耐受性，并且以中等至良好的产率温和地接近所得的烯烃化/烷基化产物。