叔丁基亚甲基胺 | 13987-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 中文名称: 叔丁基亚甲基胺
• 英文名称: N-methylene-tert-butylamine
• 英文别名: N-tert-butylimine；2-Propanamine, 2-methyl-N-methylene-；N-tert-butylmethanimine
• CAS: 13987-61-6
• 化学式: C₅H₁₁N
• mdl: MFCD00048237
• 分子量: 85.149
• InChiKey: RSUCYDXEFFBUSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  87℃
• 密度：
  0.71
• 闪点：
  -3℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921199090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  叔丁胺	tert-butylamine	75-64-9	C4H11N	73.138

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基亚甲基胺 在 potassium fluoride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到2-tert-butyl-oxaziridine
  参考文献：
  名称：

  trans-(±)-2-tert-Butyl-3-phenyloxaziridine:  A Unique Reagent for the Oxidation of Thiolates into Sulfenates

  摘要：

  Aliphatic thiolates were efficiently converted into the corresponding sulfenates by smooth oxidation with trans-(+/-)-2-tert-butyl-3-phenyloxaziridine at room temperature (five examples). Subsequent electrophilic quench with benzyl bromide led to sulfoxides (S-alkylation) in good to moderate yields. Application of the protocol to an aromatic substrate was also successful. This work represents the first valuable example of the use of this poorly active oxidizing agent in synthetic organic chemistry without the need for activating conditions.

  DOI：

  10.1021/jo070700n
• 作为产物：
  描述：

  1-adamantylidene-1-bromo-2-(tert-butylamino)ethane 在 叔丁基锂 、 氧气 、 亚甲兰 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 叔丁基亚甲基胺
  参考文献：
  名称：

  A 3-azacyclopropanespiro-1,2-dioxetane via singlet oxygenation of a methyleneaziridine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00243a013
• 作为试剂：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 间氯苯异氰酸酯 在 叔丁基亚甲基胺 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 5-[difluoroboroxy(3-chlorophenylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Boron difluoride complexes of carbamoyl Meldrum's acids

  摘要：

  5-[Hydroxy(aryl/alkylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones react with BF3 center dot Et2O in mild conditions leading to the formation of boron difluoride complexes of carbamoyl Meldrum's acids. The X-ray structure has been obtained for one representative complex. The obtained new compounds are air and moisture stable at standard ambient conditions and easily isolable. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2012.07.004

文献信息

• Synthesis of Alkyl- and Aryl-Substituted Pyridines from (α,β-Unsaturated) Imines or Oximes and Carbonyl Compounds
  作者：Robert J. Vijn、Henricus J. Arts、Richard Green、Anna M. Castelijns

  DOI：10.1055/s-1994-25526

  日期：——

  Reaction of a variety of (α,β-unsaturated) imines or oximes with aliphatic aldehydes or cyclic ketones in the presence of a secondary amine afforded alkyl-, and/or aryl-, and/or cycloalkyl-substituted pyridines.1 To explain their formation, a hetero Diels-Alder reaction has been postulated, in which an 1-aza-1,3-butadiene reacts with an in situ generated enamine.

  在存在二级胺的条件下，各种（α，β-不饱和）亚胺或肟与脂肪族醛或环酮反应，得到烷基-、芳基-和/或环烷基取代的吡啶。为了解释它们的形成，提出了杂Diels-Alder反应，其中1-氮-1,3-丁二烯与现场生成的烯胺反应。
• The Control of the Nitrogen Inversion in Alkyl-Substituted Diaziridines
  作者：O. Trapp、V. Schurig、R. G. Kostyanovsky

  DOI：10.1002/chem.200305494

  日期：2004.2.20

  dynamic elution profiles. The enantiomerization barrier of 2 was shown to be the highest among the nonsterically hindered diaziridines studied so far, whereas 1 exhibited the highest value found for strained nitrogen-containing rings, that is, aziridines, diaziridines and oxaziridines.

  首次确定了3,3-未取代的反式二氮丙啶中的氮转化阻挡层，例如1,2-二叔丁基二氮丙啶（1）和1,2-二正丁基二氮丙啶（2）。对映选择性停流多维气相色谱仪用于研究16.2在176.2和171.0摄氏度之间的对映异构化屏障（DeltaG ++气体（150.7摄氏度）= 135.8 +/- 0.2 kJ mol（-1），DeltaH ++气体= 116.1+ /-2.5 kJ mol（-1），DeltaS ++气体== -46 +/- 2 JK（-1）mol（-1））。对映异构体的分离是在手性固定相（CSP）Chirasil-β-Dex的存在下实现的，该手性具有较高的分离因子（在80摄氏度下α= 1.44）。在一种补充方法中，1,2-二叔丁基二氮丙啶（1），1,2-二正丁基二氮丙啶（2），1-正丁基-3,3-二甲基二氮丙啶（3），和1,2,3，通过对映选择性动态色谱法（DGC）和动态洗脱曲线的计
• Lithium-<i>N</i>-lithiomethyldithiocarbamate: Neue<i>N</i>-Alkylaminomethylanion-Äquivalente; III¹. 2-Imidazolidinthione and 1,2-Diamine durch eletrophile Aminoalkylierung mit Iminen und Immoniumsalzen
  作者：Hubertus Ahlbrecht、Christine Schmitt

  DOI：10.1055/s-1994-25556

  日期：——

  Lithium N-Lithiomethyldithiocarbamates: New N-Alkylaminomethyl Anion Equivalents; III.1 2-Imidazolidinethiones and 1, 2-Diamines via Electrophilic Aminoalkylation with Imines and Iminium Salts Treatment of lithium N-butyl-N-lithiomethyldithiocarbamates 3 with various aldimines and ketimines 4 leads to 1,3,4, 4-tetrasubstituted 2-imidazolidinethiones 6. If iminium salts 7 are used as electrophiles, unsymmetrically substituted 1,2-diamines 8 are obtained.

  锂N-甲基二硫代氨基甲酸锂：新型的N-烷胺甲基阴离子等价物；第三部分。1 通过亚胺和亚胺盐的亲电子氨基烷基化合成2-咪唑啉酮和1,2-二胺。将锂N-丁基-N-甲基二硫代氨基甲酸锂3与各种醛亚胺和酮亚胺4反应，得到了1,3,4,4-四取代的2-咪唑啉酮6。如果使用亚胺盐7作为亲电子试剂，则得到不对称取代的1,2-二胺8。
• New Addition Reactions. II. Addition of Aliphatic Epoxides to Schiff Bases
  作者：Ryohei Oda、Masaya Okano、Shohei Tokiura、Akira Miyasu

  DOI：10.1246/bcsj.35.1216

  日期：1962.7

  epichlorohydrin afforded only 4(or 5-) chloromethyl-2-methyl-2-oxazoline. Partial Asymmetric Synthesis in the Conjugate Addition of a Grignard Reagent to an a, .a-Unsaturated Ester Yuzo INOUYE and H. M. W ALBORSKY journal of Organic Chemistry, 27, 2706 (1962) In the series of our asymmetric synthesis studies, a successful asymmetric synthesis in a Diels-Alder condensation has recently been reported (H. M.

  S 新加成反应。(H) Addition of Aliphatic Epoxides to Schiff Bases Ryohei ODA、Masaya OKANO、Shohei TOKIURA 和 Akira MIYASU 日本化学会公报，35, 1216 (1962) 通过氯化锡催化将脂肪族环氧化物添加到席夫碱中，已获得各种恶唑烷。例如，环氧丙烷与 N-t-丁基偶氮甲碱和苯丙胺的反应分别以 2496 和 3096 的产率得到 3-t-丁基-5-甲基恶唑烷和 5-甲基-2,3-二苯基恶唑烷。使用三氟化硼作为催化剂导致所需加合物的产率较低。新的加成反应。(HI) 向腈中添加脂肪族环氧化物 Ryohei ODA、Masaya OKANO、Shohei TOKIURA 和 Fujio MISUMI 公报，日本化学会，35，1219 (1962) 在冷浓硫酸中用脂肪族或芳香族腈处理脂肪族环氧化物时，观察到环状加合物
• Investigation of Straightforward, Photoinduced Alkylations of Electron‐Rich Heterocompounds with Electron‐Deficient Alkyl Bromides in the Sole Presence of 2,6‐Lutidine
  作者：Elina Fuks、Laura Huber、Thea Schinkel、Oliver Trapp

  DOI：10.1002/ejoc.202001003

  日期：2020.10.22

  photosensitizer: We introduce a method for selective photoinduced alkylations of electron‐rich heterocompounds with electron‐deficient allyl bromides in the presence of 2,6‐lutidine at 365 or 405 nm. Mechanistic investigations reveal that a colored intermediate formed from 2,6‐lutidine and alkyl bromide is involved in the photoactivation. Our approach uses commercially available reagents and a straightforward

  无需复杂的光敏剂：我们介绍了一种在365或405 nm处有2,6-核苷存在的情况下，用缺电子的烯丙基溴对富电子的杂化合物进行选择性光诱导烷基化的方法。机理研究表明，由2,6-二甲基吡啶和烷基溴形成的有色中间体参与了光活化。我们的方法使用市售试剂和简单明了的方案。