5-重氮基环戊并-1,3-二烯 | 1192-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 中文名称: 5-重氮基环戊并-1,3-二烯
• 中文别名: 5-重氮-1,3-环戊二烯
• 英文名称: 5-diazo-1,3-cyclopentadiene
• 英文别名: diazocyclopentadiene；Diazocyclopentadien；1-Diazo-cyclopentadien；diazacyclopentadiene；5-diazocyclopenta-1,3-diene
• CAS: 1192-27-4
• 化学式: C₅H₄N₂
• 分子量: 92.1002
• InChiKey: UETCMNDFHMOYSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -23-22 °C
• 沸点：
  161.46°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0508 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-重氮基环戊并-1,3-二烯 生成 cyclopentadienylidene
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯与CF 3 I的反应：碘原子的电子键捐赠与卤素键捐赠

  摘要：

  通过基质分离光谱研究了环戊二烯基和四氯环戊二烯基与卤素键供体CF 3 I的相互作用。卡宾是通过光解相应的重氮化合物制得的，这些重氮化合物在3 K时被掺杂在掺有1％CF 3 I的氩气中。通过将这些基质退火至25-30 K使卡宾与CF 3 I之间发生双分子反应。用于捕获物种的扩散。这些卡宾取代了经典的卤素键配合物，形成了其中卡宾中心与CF 3之间共享碘原子的配合物团体。配合物在3 K时发生光解会产生自由基对，当基质加热到25–30 K时，自由基可逆地反应回配合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01328
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 二乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 以16%的产率得到5-重氮基环戊并-1,3-二烯
  参考文献：
  名称：

  重氮环戊二烯基化合物与环锰化芳烃的反应作为配体附加的花环芳烃的途径

  摘要：

  在 5-重氮环戊二烯、7-重氮茚或 9-重氮芴的存在下，各种环锰化芳烃的热解得到相应的芳烃，其与 cymantrenyl、benzocymantrenyl 或 dibenzocymantrenyl 基团相连，产率相当到良好。该反应暗示了一个多方面的机制，包括三个步骤：亚烷基部分插入 C-Mn 键、形成 CAr-C 键和几个触感环滑移。已证明偶联反应对于衍生自乙酰芳烃和含氮杂环的 Mn(CO)4 螯合物特别有效。在 2-苯基-2-恶唑啉配合物的一种情况下，与 9-重氮芴偶联产生新的 η1-二苯并芘烯配合物，其中 Mn(CO)4 部分被螯合并且是六元金属环的一部分。这项研究的结果主要得到了 X 射线衍射分析获得的九种新配合物的分子结构的支持。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejic.200300855

文献信息

• Three-Component Synthesis of Substituted η⁵-Cyclopentadienyltricarbonylrhenium Complexes:  Scope, Limitations, and Mechanistic Interpretations
  作者：Filippo Minutolo、John A. Katzenellenbogen

  DOI：10.1021/om990128t

  日期：1999.6.1

  with the rhenium precursor. Then, in the rate-determining step, the resulting preassociated rhenium−nucleophile intermediate reacts with C5H4N2 via a concerted SN2-like transition state. The same general mechanistic pathway seems to be followed by two very different classes of nucleophiles, carboxylates and boronic acids, in the synthesis of acyloxy- and carbon-substituted CpRe(CO)3 complexes, respectively

  我们研究了取代的CpRe（CO）3配合物“三组分”合成的范围和机理，该过程涉及亲核试剂与重氮环戊二烯（C 5 H 4 N 2）和fac -Re（CO）3 +物种的反应。 。我们发现只有中等强度的亲核试剂（卤素，羧酸盐，硼酸）适用于这种转化，并且它显示出对亲核试剂的空间和电子特征非常敏感。的效果的哈米特型ρσ分析对-该取代基与几种苯甲酸酯的相对速率的取代基表明，该反应通过供电子性取代基而加速。基于结构/反应性关系和NMR实验的机械分析表明，亲核试剂最初会与the前体反应。然后，在速率确定步骤中，所得预缔合的-亲核中间体通过协调的S N 2-过渡态与C 5 H 4 N 2反应。在酰氧基和碳取代的CpRe（CO）3的合成中，似乎遵循相同的一般机理途径，是截然不同的两类亲核试剂（羧酸盐和硼酸）配合物。特别地，硼酸酯缺乏反应性可以通过by与亲核试剂的去质子化的羟基之间的必要的预缔合步骤来解释，这仅对于游离硼酸是可能的。
• Photolysis of diazocyclopentadiene
  作者：W. Ando、Y. Saiki、T. Migita

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93511-2

  日期：1973.1

  dimethyl, diethyl and tetramethylene sulfides gave the corresponding sulfonium cyclopentadienylide. But the ylides from diisopropyl and di-t-butyl sulfides were unstable, and the reaction mixture gave the CH and CS insertion products of cyclopentadienylidene and olefin elimination products. Reaction of diazocyclopentadiene in ethers gave the CH insertion and some CO insertion products. For diethyl

  在二甲基硫醚，二乙基硫醚和四亚甲基硫醚的存在下重氮重氮环戊二烯的光解得到相应的cyclo环戊二烯基sulf。但是二异丙基硫醚和二叔丁基硫醚的内酯不稳定，反应混合物得到环戊二烯叉基的CH和CS插入产物和烯烃消除产物。重氮环戊二烯在醚中的反应产生CH插入物和一些CO插入物产物。对于二乙醚，C 2 H和C 2 H键的插入比为19：1。对于四氢呋喃，以3：0的比例观察到α和β-CH插入产物。重氮环戊二烯在烯丙基醚中的光解得到卡宾加成至双键，但在烯丙基硫化物中得到CS插入和卡宾加成产物。
• Übergangsmetall-methylen-komplexe
  作者：Wolfgang A. Herrmann、Martina Flöel、Cornelia Weber、John L. Hubbard、Adolf Schäfer

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80052-8

  日期：1985.5

  The eighteen new μ-alkylidene ruthenium complexes 5a–r and 5t are very easily and cleanly obtained along the diazoalkane or the hydrazone routes that involve treatment of the dinuclear, metal-metal doubly bonded precursor compound [(η5-C5H5)Ru(μ-NO)]2 (3) either with the diazoalkanes oxidizing agent (e.g., MnO2), with the respective hydrazones. Similarly, sulfur dioxide adds cleanly to the RuRu double

  十八新μ亚烷基钌配合图5a-R和5吨非常容易且干净地沿着重氮烷或涉及治疗双核，金属-金属双键前体化合物的腙途径获得[（η 5 -C 5 H ^ 5） Ru（μ-NO）] 2（3）或重氮烷烃氧化剂（例如MnO 2）和相应的。类似地，二氧化硫干净地增加的RURU双键3，由此得到配合物（μ-SO 2）[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ru（NO）] 2（5S）。不管卡宾桥配体的性质如何，与它们的铁类似物相比，双金属环丙烷仅表现出末端亚硝酰基配体。对于显示出不对称取代的卡宾桥的衍生物，观察到具有占主导地位的反式异构体的顺式/反式异构现象。
• The reactions of diazo compounds with lactones. Part 1. Cyclopropanespiro-β-lactones from diketene: synthesis and reactions
  作者：Paul V. Murphy、Timothy J. O’Sullivan、Niall W. A. Geraghty

  DOI：10.1039/b001393p

  日期：——

  The cyclopropanespiro-β-lactones 3, 4 and 12 can be prepared by the metal catalysed, or photochemically promoted decomposition reactions of diazocompounds in the presence of diketene. The thermal reactions of these compounds give a variety of products depending on the nature of the spirolactone; these include a furan 9a, 1,4-dicarbonyl compounds 18a–c and 19b, a pyranone 20b, furanones 21a, 21f and 22a and the enol 16. The boron trifluoride promoted reaction of a mixture of 3b and 4b gives a β-ketoacid. Mechanisms are proposed for the formation of these products. The rearrangment of the cyclopropanespiro-β-lactones to furan-2(5H)-ones and furan-2-(3H)-ones 6–8, 21a, 21f, 22a and 24 is shown to be a general reaction that involves metal catalysis. A mechanism based on formation of a metallocycle by a novel insertion of the metal into the C–O bond of the β-lactone ring is proposed for this rearrangement. This accounts for the observed features of the reaction.

  环丙烷螺-β-内酯3、4和12可以通过金属催化或光化学促进的双氮化合物在二酮存在下的分解反应制备。该类化合物的热反应根据螺内酯的性质会产生多种产品，包括呋喃9a、1,4-二酮化合物18a–c和19b、吡喃酮20b、呋喃酮21a、21f和22a以及烯醇16。三氟化硼促进的3b和4b混合物的反应产生β-酮酸。针对这些产物的形成提出了反应机理。环丙烷螺-β-内酯转变为呋喃-2(5H)-酮和呋喃-2-(3H)-酮6–8、21a、21f、22a和24的重排被证明是一个涉及金属催化的一般反应。对于这一重排，提出了一种基于金属通过新颖的插入方式进入β-内酯环的C–O键形成金属环的机理。这解释了反应中观察到的特征。
• Polar selectivity of carbene addition to 3-substituted propenes
  作者：Toshihiko Migita、Kiyoshi Kurino、Wataru Ando

  DOI：10.1039/p29770001094

  日期：——

  Relative rate constant for the addition of several carbenes to a series of allylic compounds have been determined by means of competititive experiments. These results and derived Hammett–Taft parameters show that polar selectivities of carbenes are generally low, but correlate with the polar natures of the carbene substituents. The selectivity of a singlet carbene was even lower than that of the corresponding

  已经通过竞争性实验确定了将几种卡宾加入一系列烯丙基化合物中的相对速率常数。这些结果和推导的Hammett-Taft参数表明，碳烯的极性选择性通常较低，但与卡宾取代基的极性相关。单线态卡宾的选择性甚至低于相应的三线态。这些事实支持了加成单线碳烯的机理，该单线碳烯涉及由极性结构贡献很小的过渡态。烷氧羰基卡宾的低选择性表明，烷氧羰基的– R效应不会影响卡宾的加成反应性。

表征谱图