N-p-tosyldibenzothiophene sulfilimine | 71996-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-p-tosyldibenzothiophene sulfilimine
• 英文别名: N-(5λ⁴-dibenzo[b,d]thiophen-5-ylidene)-4-methylbenzenesulfonamide；N-dibenzothiophen-5-ylidene-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 71996-32-2
• 化学式: C₁₉H₁₅NO₂S₂
• 分子量: 353.466
• InChiKey: VBNPNUMEBSWIMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  171.5-173.0 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  603.2±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-p-tosyldibenzothiophene sulfilimine 、 异丁酰苯 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 potassium acetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以14%的产率得到N-(2-isobutyrylphenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Dibenzothiophenesulfilimines：一种方便的方法，在分子间铑催化的CH酰胺化反应中。

  摘要：

  据报道，基于亚硫胺的第9族过渡金属催化的CH 3酰胺化过程。研究表明，基于二苯并噻吩的硫亚胺可构成一类新型的酰胺化试剂，可转移各种N-磺酰基和N-酰基部分。事实证明，可以从便宜的试剂中容易获得的亚硫胺类，操作安全，代表着广泛适用的酰胺化试剂。使用后可以将二苯并噻吩回收。CH-H酰胺化反应具有很高的选择性，可以得到单酰胺化的产物，大部分收率良好。

  DOI：

  10.1002/chem.202002371
• 作为产物：
  描述：

  二苯并噻吩 在 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.42h， 生成 N-p-tosyldibenzothiophene sulfilimine
  参考文献：
  名称：

  Rh2 氮烯非经典光前驱体的开发

  摘要：

  由于这些物质的寿命转瞬即逝，C-H 官能化反应中间体的表征具有挑战性。合成光化学提供了一种在低温条件下产生催化中周转限制步骤中间体的策略，从而能够进行表征。我们对Rh 2氮烯中间体的结构和反应性有着长期的兴趣，这些中间体在Rh 2催化的C-H胺化中作为瞬时中间体。此前，我们证明了带有有机叠氮化物配体的Rh 2配合物可以在瞬态Rh 2氮化合物的合成中作为固态和晶体光前体。由于大多数有机叠氮化物与 Rh 2配合物的结合较弱，因此尚无法进行补充的溶液相实验。此外，这些前体在晶体氮烯合成过程中产生的 N 2的挥发性阻碍了晶格限制氮烯的 C-H 官能化的晶体观察。受这些挑战的推动，我们在这里描述了基于硫亚胺配体的非经典氮宾前体的合成和光化学。硫亚胺与 Rh 2羧酸盐络合物的结合比相应的叠氮化物更紧密，这使得这些新络合物能够进行完整的固态和溶液相表征。与有机叠氮化物相比，硫亚胺配体具有更高的结合亲和力，使得溶液相和固态氮烯光化学成为可能。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01820

文献信息

• Photochemistry of <i>N-</i>Acetyl-, <i>N-</i>Trifluoroacetyl-, <i>N-</i> Mesyl-, and <i>N-</i>Tosyldibenzothiophene Sulfilimines
  作者：Vasumathi Desikan、Yonglin Liu、John P. Toscano、William S. Jenks

  DOI：10.1021/jo702654q

  日期：2008.6.1

  Time-resolved infrared (TRIR) spectroscopy, product studies, and computational methods were applied to the photolysis of sulfilimines derived from dibenzothiophene that were expected to release acetylnitrene, trifluoroacetylnitrene, mesylnitrene, and tosylnitrene. All three methods provided results for acetylnitrene consistent with literature precedent and analogous experiments with the benzoylnitrene

  时间分辨红外（TRIR）光谱，产品研究和计算方法被应用于对二苯并噻吩衍生的亚硫胺的光解，这些亚硫胺有望释放出乙炔，三氟乙炔，甲磺腈和甲苯磺腈。所有这三种方法均提供了乙炔基丁二烯的结果，该结果与文献中的先例和与苯甲酰基丁二烯前体的类似实验一致，即基态多重性为单峰。相比之下，尽管TRIR实验更加模糊，但产品研究清楚地表明了三氟乙酰基丁二烯的三重态反应性。产品研究表明，这些亚硫胺是磺酰氮的优良来源，与相应的叠氮化物相比，它们具有三重基态，并且计算研究为腈的电子结构提供了线索。
• Photochemistry of Sulfilimine-Based Nitrene Precursors:  Generation of Both Singlet and Triplet Benzoylnitrene
  作者：Vasumathi Desikan、Yonglin Liu、John P. Toscano、William S. Jenks

  DOI：10.1021/jo071049r

  日期：2007.8.31

  N-benzoyl-S,S-diphenylsulfilimine or N-benzoyl dibenzothiophene sulfilimine produces PhNCO and also benzoylnitrene. Direct observation of the triplet nitrene, energetic differences between the singlet and triplet state of the nitrene, and oxygen quenching experiments suggest that the triplet nitrene derives from the triplet excited state of the sulfilimine precursors, rather than through equilibration of nearby

  N-苯甲酰基-S，S-S-二苯基亚硫亚胺或N-苯甲酰基二苯并噻吩亚硫亚胺的光解产生PhNCO以及苯甲酰基亚硝基。直接观察三重氮，三重氮的单重态和三重态之间的能级差异以及氧猝灭实验表明，三重态氮源自硫亚胺前体的三重激发态，而不是通过平衡附近的单重态和三重态来获得。氮本身。在乙腈中，形成叶立德，然后环化为相应的恶二唑，是主要的腈化学方法，其时间尺度分别为几微秒和几十微秒。使用诸如顺式-4-辛烯表明，尽管单线态基态和三线态之间的能隙很小，但腈的反应性主要是通过单线态通道。
• Organosulfur-Based Fullerene Materials
  作者：Tsukasa Nakahodo、Midori O. Ishitsuka、Yuta Takano、Takahiro Tsuchiya、Takeshi Akasaka、M. Angeles Herranz、Nazario Martin、Dirk M. Guldi、Shigeru Nagase

  DOI：10.1080/10426507.2010.523033

  日期：2011.5.1

  N-tosyl-1,2-aziridinofullerene (5). The first reversible interconversion of 1,2-aziridinofullerene and 1,6-azafulleroid was found for mono-substituted fullerenes by thermal rearrangement of 5 to 6. S,S-Diphenylsulfilimines (7) with an electron-donating group on the N atom reacts with C60 to afford corresponding aziridinofullerenes (8–10) regioselectively. Supplemental materials are available for this article

  摘要 使用有机硫化合物证明了内嵌金属富勒烯 La2@Ih-C80 和空富勒烯 C60 的化学官能化。使用 Prato 反应合成的新型 La2@Ih-C80-exTTF (3) 供体-受体系统显示出光诱导的分子内电荷分离。另一方面，C60 与 Np-甲苯磺酰基硫亚胺的光反应得到 N-tosyl-1,2-aziridinofullerene (5)。通过 5 至 6 的热重排，发现了单取代富勒烯的 1,2-氮杂富勒烯和 1,6-氮杂富勒烯的首次可逆互变。 S​​,S-二苯基亚硫亚胺 (7) 在 N 原子上具有给电子基团用 C60 区域选择性地提供相应的氮丙啶富勒烯（8-10）。补充材料可用于本文。去出版商'
• Time-Resolved Infrared (TRIR) Studies of Oxycarbonylnitrenes
  作者：Tyler A. Chavez、Yonglin Liu、John P. Toscano

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00949

  日期：2016.8.5

  albeit by small margins. Triplet ethoxycarbonylnitrene and triplet t-butyloxycarbonylnitrene have been observed following photolysis of these sulfilimine precursors by time-resolved infrared (TRIR) spectroscopy. Kinetic studies show that ethoxycarbonylnitrene reacts with solvents such as acetonitrile and cyclohexane, while t-butyloxycarbonylnitrene undergoes an intramolecular insertion reaction to produce

  Ñ -Ethyloxycarbonyl-小号，š -dibenzothiphene硫亚胺和ñ -吨-butyloxycarbonyl-小号，小号-dibenzothiphene硫亚胺已被用作前体ethoxycarbonylnitrene和吨-butyloxycarbonylnitrene。B3LYP / 6-31G（d）计算可预测两种氧羰基氮烯的三重态基态，尽管幅度很小。在通过时间分辨红外（TRIR）光谱法对这些亚硫亚胺前体进行光解后，已经观察到三重态乙氧基羰基氮烯和三重叔丁基丁氧基羰基氮烯。动力学研究表明，乙氧基羰基丁二烯与乙腈和环己烷等溶剂反应，而t丁氧羰基碳氮烯经过分子内插入反应，生成5,5-二甲基恶唑烷酮。以下的光解产物分析ñ -吨-butyloxycarbonyl-小号，š -dibenzothiphene硫亚胺确认恶唑烷酮是具有90％估算产率的主要产物。这两个氮烯的产物直接或通
• Iridium(III)-Catalyzed Regioselective B(4)–H Amination of <i>o</i>-Carboranes with Sufilimines
  作者：Kyeongna Park、Gi Uk Han、Sugyeong Yoon、Eunseo Lee、Hee Chan Noh、Kyungsup Lee、Chanyoung Maeng、Dongwook Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02114

  日期：2023.8.18

  Iridium(III)-catalyzed regioselective B(4)–H amination is developed from the reaction of o-carborane acids with sulfilimines without any oxidants under mild conditions, which leads to a wide range of B(4)–H aminated o-carboranes in good yields with a broad substrate scope. Moreover, the selective B(3,6)-diamination reaction of the o-carborane acid was achieved. The present reaction is attractive from

  铱(III)催化的区域选择性B(4)–H胺化是由邻碳硼烷酸与硫亚胺在温和条件下在没有任何氧化剂的情况下反应而产生的，可产生多种B(4)–H胺化邻碳硼烷具有良好的产率和广泛的底物范围。此外，还实现了邻碳硼酸的选择性B(3,6)-二胺化反应。从实用的角度来看，本反应是有吸引力的，因为二苯并噻吩被定量回收并再利用。