ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxypent-4-enoate | 79314-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxypent-4-enoate
• 英文别名: 3-hydroxy-2,2-dimethyl-pent-4-enoic acid ethyl ester；β-Oxy-α.α-dimethyl-β-vinyl-propionsaeure-aethylester；γ-Oxy-β-methyl-δ-amylen-β-carbonsaeure-aethylester；2.2-Dimethyl-penten-(4)-ol-(3)-saeure-(1)-aethylester；3-Hydroxy-2,2-dimethyl-pent-4-ensaeure-aethylester；4-Pentenoic acid, 3-hydroxy-2,2-dimethyl-, ethyl ester；ethyl 3-hydroxy-2,2-dimethylpent-4-enoate
• CAS: 79314-63-9
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: IRPAAOGWXGAMKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxypent-4-enoate 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到ethyl 2,2-dimethyl-3-oxo-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  A multicomponent coupling strategy suitable for the synthesis of the triene component of the oxazolomycin antibioticsThis is one of a number of contributions from the current members of the Dyson Perrins Laboratory to mark the end of almost 90 years of organic chemistry research in that building, as all its current academic staff move across South Parks Road to a new purpose-built laboratory.

  摘要：

  报道了适用于合成oxazolomycin左旋三烯子单元类似物的三种几何异构体的简明且多功能的路线。基于关键Heck反应的策略未能成功，这归因于烯烃底物的空间阻碍和电子失活。然而，另一种Stille偶联策略既多功能又高产，且有可能适用于合成侧链几何结构和末端芳香或杂芳香残基不同的类似物。

  DOI：

  10.1039/b306925g
• 作为产物：
  描述：

  丙烯醛 、 异丁酸乙酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以94%的产率得到ethyl 2,2-dimethyl-3-hydroxypent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  藻毒素（-）-多卡维诺糖苷A的正式全合成

  摘要：

  描述了一种有效的藻类毒素聚卡维诺糖苷A（1）的简洁且很大程度上基于催化的方法，该方法截获了先​​前总合成的后期中间体。从那以后，只需几个步骤就可以实现这一具有挑战性的目标。成功的关键是先进行钼催化的闭环炔烃复分解反应（RCAM）以形成大环骨架，然后对所得环炔烃进行金催化的严格区域选择性跨环氢烷氧基化反应，从而使大环内酯的复杂氧化方式得以实现。要正确设置1的环。所需的环化前体5通过基于迄今已知的埃文斯-Tishchenko氧化还原酯化，这是最优化的程度，珍贵的偶联伴侣可以以几乎等摩尔比（所使用的可以说是最先进的片段偶联过程组装6 / 7：1.3 1）。这些结构单元的制备除其他外，还具有Sc（OTf）3催化的Leighton crotylation的功能以及烯烃交叉复分解的高选择性，不对称的酮酯加氢和Jacobsen环氧化/环氧化物拆分技术。

  DOI：

  10.1002/chem.201204551

文献信息

• Efficient Isomerization of Allylic Alcohols to Saturated Carbonyl Compounds by Activated Rhodium and Ruthenium Complexes
  作者：Ramalinga Uma、Maxwell K. Davies、Christophe Crévisy、René Grée

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:16<3141::aid-ejoc3141>3.0.co;2-y

  日期：2001.8

  available rhodium complexes of the general structures Rh(PPh3)3+ PF6− and RhX(PPh3)3 (X = H, Me, Ph) have been prepared and used in situ for the isomerization of allylic alcohols to their corresponding saturated carbonyl compounds. The isomerization of octen-3-ol, selected as a model, yielded octan-3-one in good yield. This reaction has been extended to the corresponding ruthenium complexes of the general

  已经制备了一系列具有通式 Rh(PPh3)3+ PF6− 和 RhX(PPh3)3 (X = H, Me, Ph) 的容易获得的铑配合物，并在原位用于将烯丙醇异构化为其相应的饱和羰基化合物。选择作为模型的 octen-3-ol 的异构化以良好的收率产生了辛烷 3-one。该反应已扩展到相应的一般结构 [RuCl(PPh3)3]+ PF6-、RuXCl(PPh3)3 和 RuX2(PPh3)3 (X = H, Me, Ph) 的钌配合物。值得注意的是，许多这些配合物以前没有用于这种异构化。该过程的范围和效率已通过四种具有代表性的配合物 [RhH(PPh3)3、RuH2(PPh3)3、RuPh2(PPh3)3、RuCl(PPh3)3+ PF6-] 与多种烯丙醇的配合物来证明。在 RuCl(PPh3)3+ PF6− 存在下，伯烯丙醇在甲醇中的反应产生被保护为甲基缩醛的醛。氘标记实验与 1,3-氢化物转移机制一致。
• From Allylic Alcohols to Aldols through a New Nickel-Mediated Tandem Reaction: Synthetic and Mechanistic Studies
  作者：David Cuperly、Julien Petrignet、Christophe Crévisy、René Grée

  DOI：10.1002/chem.200501555

  日期：2006.4.12

  racemic compounds. However, it was possible to use asymmetric synthesis for the preparation of optically active aldols. Various mechanistic studies have been performed using, for instance, a deuterated alcohol or a deuterated catalyst. They gave strong support to a mechanism involving first a transition-metal-mediated isomerization of the allylic alcohol into the free enol, followed by the addition of

  氢化镍型配合物已成功开发为烯丙基醇与醛的串联异构化-醛醇缩合反应的催化剂。反应条件的优化表明，助催化剂，例如MgBr2，对反应动力学和醛醇的收率具有非常积极的影响。在这样的优化条件下[NiHCl（dppe）] + MgBr（2）3-5摩尔％）}，该反应以良好的收率获得了醇醛。这是在温和条件下发生的全原子经济型反应。此外，它具有广泛的烯丙基醇范围，并且与多种醛相容，包括非常庞大的衍生物。该反应是完全区域选择性的，但是它表现出低的立体选择性，除了在甲醇中心具有大取代基的烯丙基醇。手性非外消旋催化剂的使用并不成功，仅得到外消旋化合物。然而，可以使用不对称合成来制备旋光醇醛。已经使用例如氘代醇或氘代催化剂进行了各种机理研究。他们提供了一种机制的强有力的支持，该机制包括首先将过渡金属介导的烯丙基醇异构化成游离烯醇，然后在“羟基-羰基-烯”型反应中将后者的中间体加到醛上。这些结果证实，烯丙醇可以被认
• From allylic alcohols to aldols via a novel, tandem isomerization–condensation catalyzed by Fe(CO)5
  作者：Christophe Crévisy、Marina Wietrich、Virginie Le Boulaire、Ramalinga Uma、René Grée

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02000-1

  日期：2001.1

  Allylic alcohols react with aldehydes, in the presence of catalytic amounts of Fe(CO)5 and under irradiation, to give mainly aldol products. A small amount of ketone resulting from the classical isomerization process is also isolated. This new aldol-type reaction is a complete atom economy process occurring under neutral conditions.

  烯丙醇在催化量的Fe（CO）5存在下并在辐射下与醛反应，主要生成醛醇产物。还分离了由经典异构化过程产生的少量酮。这种新的醛醇型反应是在中性条件下发生的完整的原子经济过程。
• Smith, Amos B.; Levenberg, Patricia A., Synthesis, 1981, # 7, p. 567 - 570
  作者：Smith, Amos B.、Levenberg, Patricia A.

  DOI：——

  日期：——
• Development of new iron catalysts for the tandem isomerization–aldol condensation of allylic alcohols
  作者：Ramalinga Uma、Nicolas Gouault、Christophe Crévisy、René Grée

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01556-9

  日期：2003.8

  (bda)Fe(CO)(3) and (COT)Fe(CO)(3) are shown to be excellent catalysts for the tandem isomerization-aldol reaction of allylic alcohols with aldehydes and to significantly increase the scope of this aldolization process, especially, in the case of sterically hindered aldehydes. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.