tert-butyl 5-acetoxymethyl-4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carboxylate | 82448-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tert-butyl 5-acetoxymethyl-4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: 5-Acetoxymethyl-4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl 5-(acetyloxymethyl)-4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 82448-72-4
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₄
• 分子量: 281.352
• InChiKey: MLOGYOSTXCUDMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  191-192 °C
• 沸点：
  380.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5-acetoxymethyl-4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carboxylate 在 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-ethyl-5-(3-formyl-1-azulenylmethyl)-3-methylpyrrole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氮杂衍生的二烯撑二醛的制备及其在稳定的adj- Dicarbaporphyrinoids合成中的应用

  摘要：

  已经开发了“ 2 + 2”策略来合成adj -dicarbaporphyrinoid系统。在模型研究中，在盐酸存在下，将z烯基甲基吡咯二醛与二吡咯基甲烷缩合，然后用三氯化铁氧化，以得到适量的a硫卟啉。在Bu 2的存在下，通过使茚衍生的烯胺与a烯醛反应，制得醛BOTf和a二醛类似地反应生成富烯二醛。将二醛与二芳基甲烷在TFA /二氯甲烷中进行缩合，可得到具有相邻的茚基和a基亚基的双碳卟啉类化合物，收率良好。这些22-咔唑卟啉具有显着的变渗特性，并且在质子化时放大了该性质。这些特征归因于具有18π电子离域路径的含tropylium的共振贡献子。质子化的研究表明，Ç -protonation容易发生在内部茚碳，但氘交换还发生在内部薁CH以及在内消旋-位用TFA- d。碳杂卟啉与乙酸银（I）在甲醇或乙醇溶液中的反应也得到了不同寻常的非芳族二烷氧基衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo2026977
• 作为产物：
  描述：

  4-ethyl-3,5-dimethyl-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到tert-butyl 5-acetoxymethyl-4-ethyl-3-methylpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Properties of Pyrrole-Substituted Cyclopentadienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo970818b

文献信息

• Syntheses and Reactivity of <i>meso</i>-Unsubstituted Azuliporphyrins Derived from 6-<i>tert</i>-Butyl- and 6-Phenylazulene
  作者：Timothy D. Lash、Jessica A. El-Beck、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1021/jo701523s

  日期：2007.10.1

  to NMR solutions of 23-substituted azuliporphyrins 19 demonstrated that nucleophilic addition products were present in equilibrium with the parent porphyrinoids, but these adducts are less favored than for azuliporphyrins lacking the 23-substituents. Although nucleophilic attack of a peroxide anion is believed to be the first step in the conversion of azuliporphyrins to benzocarbaporphyrins with t-BuOOH

  通过从6-叔丁基-和6-苯基氮杂的两种不同的“ 3 +1”途径制备了一系列在七元环上带有取代基的六氮杂卟啉。可以在Vilsmeier-Haack条件下将取代的天青烯转化为二醛，并且在TFA存在下，CH 2 Cl 2中，它们与三吡喃类发生反应，从而以优异的收率得到天青卟啉。或者，可以通过在乙酸存在下，使取代的天青烯与乙酰氧基甲基吡咯反应，然后在脱保护步骤后，将其与吡咯二醛缩合，生成相关的天青卟啉，从而制得三吡喃类似物。五种金脲卟啉充分溶于CDCl 3提供高质量的质子和碳13 NMR数据。尽管精确值取决于取代基效应，但观察到内部CH和NH共振接近3 ppm。与苯基取代的氮杂卟啉相比，在氮杂部分上叔丁基的存在稍微增强了大环的正离子性。极性溶剂还通过稳定负责碳卟啉类芳香特性的偶极共振贡献子，还增加了向外部质子的低场迁移。一叔丁基取代的天青卟啉还产生了X射线质量的晶体，这使得可以对游离碱天青卟啉进行
• Synthesis, Spectroscopy, and Reactivity of <i>m</i><i>eso</i>-Unsubstituted Azuliporphyrins and Their Heteroanalogues. Oxidative Ring Contractions to Carba-, Oxacarba-, Thiacarba-, and Selenacarbaporphyrins
  作者：Timothy D. Lash、Denise A. Colby、Shelley R. Graham、Sun T. Chaney

  DOI：10.1021/jo0402531

  日期：2004.12.1

  favored due to the associated charge delocalization. Two different “3 + 1” syntheses of meso-unsubstituted azuliporphyrins have been developed. Acid-catalyzed reaction of readily available tripyrrane dicarboxylic acids with 1,3-azulenedicarbaldehyde, followed by oxidation with DDQ or FeCl3, affords good yields of azuliporphyrins. Alternatively, azulene reacted with acetoxymethylpyrroles (2 equiv) in refluxing

  本文报道了首次详细研究内消旋取代的天青卟啉，这是一种重要的卟啉样分子家族，其中一个常见的吡咯环已被天青石亚基取代。尽管a唑部分引入了交叉共轭的元素，但具有对苯二酚和碳卟啉亚结构的两性离子共振贡献子却使氮杂卟啉的亲液性介于真碳卟啉和非芳族苯甲醛之间。质子化提供了芳族指示，其中由于相关的电荷离域，这种类型的共振相互作用是有利的。中观的两种不同的“ 3 +1”合成-未取代的天青卟啉已被开发。易得的三吡喃二羧酸与1,3-氮杂二甲醛的酸催化反应，然后用DDQ或FeCl 3氧化，可得到良好的氮杂卟啉收率。或者，a在回流的乙酸/ 2-丙醇中与乙酰氧基甲基吡咯（2当量）反应生成三吡喃类似物，并在脱保护步骤后，与吡咯二醛在TFA-CH 2 Cl 2中缩合。产生了天青卟啉系统。后一种方法也用于制备23-硫杂和23-硒杂卟啉。但是，金刚烷吡喃与2,5-呋喃二甲醛的反应以中等收率产生了三种草酰氨基卟啉的混合物。硫
• Extended porphyrinoid chromophores: heteroporphyrins fused to phenanthrene and acenaphthylene
  作者：Timothy D. Lash、Patrick J. Rauen

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132481

  日期：2021.11

  Fusion of aromatic subunits onto porphyrin chromophores produces variable results and in some cases only minor bathochromic shifts are observed. In order to extend these observations, a series of oxa-, thia- and selenaporphyrins with fused acenaphthylene or phenanthrene units have been synthesized. Phenanthro[5,6-b]porphyrins were previously prepared via conventional ‘2 + 2’ MacDonald condensations

  芳香亚基融合到卟啉发色团上会产生不同的结果，在某些情况下，只观察到轻微的红移。为了扩展这些观察，已经合成了一系列具有稠合苊或菲单元的氧杂、硫杂和硒卟啉。菲[5,6- b]卟啉以前是通过传统的“2+2”麦克唐纳缩合制备的，但现在报道了一种更通用的“3+1”合成。在三氟乙酸存在下，菲并三吡喃与吡咯二醛反应，然后进行氧化步骤，得到苯卟啉。然而，这种化学反应最初产生的产品受到异构体杂质的污染。幸运的是，当反应在相对浓缩的条件下进行时，可以获得良好的异构纯苯卟啉，并且使用这种策略也获得了二苯卟啉。进行了另一种“3+1”合成，其中苯吡咯二醛与三吡喃缩合，这也以良好的产率提供了苯卟啉。呋喃，噻吩和硒吩二醛类似地与菲和苊三吡喃反应，得到一系列具有稠合菲和苊环的杂卟啉。所有这些类卟啉都保留了高度的介电特性。与四吡咯卟啉的情况一样，稠合苊单元的存在导致高度修改的 UV-vis 光谱具有多个 Soret 带和高于
• Porphyrin synthesis by the “3 + 1” methodology: A superior approach for the preparation of porphyrins with fused 9,10-phenanthroline subunits
  作者：Vanning Lin、Timothy D. Lash

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02100-0

  日期：1995.12

  Porphyrins with fused 1,10-phenanthroline subunits have been prepared in exceptionally high yields by the acid catalyzed condensation of phenanthroline substituted tripyrranes with a 2,5-pyrroledicarboxaldehyde.

  带有1,10-菲咯啉亚基稠合的卟啉已通过酸催化菲咯啉取代的三吡喃与2,5-吡咯烷二醛的缩合反应以极高的产率制备。
• Synthesis of novel porphyrin chromophores from nitroarenes: Further applications of the Barton-Zard pyrrole condensation
  作者：Timothy D. Lash、Chaminda Wijesinghe、Augustine T. Osuma、Jyoti R. Patel

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00287-6

  日期：1997.3

  Porphyrins with fused nitronaphthalene and benzothiadiazole subunits have been synthesized by the “2 + 2” and “3 + 1” methodologies; the key pyrrolic intermediates were prepared by the base catalyzed condensation of dinitronaphthalenes or 4-nitro-2,1,3-benzothiadiazole with isocyanoacetates.

  带有稠合的硝基萘和苯并噻二唑亚基的卟啉已通过“ 2 + 2”和“ 3 +1”方法合成。关键的吡咯中间体是通过二硝基萘或4-硝基-2,1,3-苯并噻二唑与异氰基乙酸酯的碱催化缩合制备的。