1,4-bis(4'-methoxyphenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene | 24764-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(4'-methoxyphenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene
• 英文别名: N,N'-di-p-anisylethylenediimine；Benzenamine, N,N'-1,2-ethanediylidenebis[4-methoxy-；N,N'-bis(4-methoxyphenyl)ethane-1,2-diimine
• CAS: 24764-91-8
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₂
• 分子量: 268.315
• InChiKey: IRMGPOUTEGABKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-161 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  437.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(4'-methoxyphenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 cis-1-(p-methoxyphenyl)-3-ethyl-4-formyl-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  A novel, general, totally stereoselective one-pot synthesis of cis-3-substituted 4-formylazetidin-2-ones

  摘要：

  A general, totally stereoselective one-pot synthesis of cis-3-substituted-4-formylazetidin-2-ones based upon the reaction of acid chlorides and 1,4-bis-(4-methoxyphenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene, as synthetic equivalent of the corresponding unknown alpha-formylimine, has been developed.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74892-1
• 作为产物：
  描述：

  4-氯吡啶 在 3-CH2C(CH3)=CH2)(4-MeOC6H4N=CHCH=NC6H4OMe-4)>ClO4 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1,4-bis(4'-methoxyphenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Equilibrium studies of α-diimine displacement in cationic allylpalladium(II) complexes by monodentate N-donors and the mechanism of allyl amination by triethylamine and pyridine

  摘要：

  In the cationic complexes [Pd(eta3-allyl)(L-L)]ClO4 [L-L = 1,2-bis(imino)ethanes or 2-(iminomethyl)-pyridines] the chelated alpha-diimine was rapidly and reversibly displaced by secondary amines (N-methylaniline, morpholine or piperidine), triethylamine and 4-substituted pyridines. The observed equilibrium constants K(e) increased with increasing basicity and decreasing steric requirements of the entering N-donor. They strongly depend on the alpha-diimine and decrease in the order RN=CHCH=NR much-greater-than RN=C(Me)C(Me)=NR almost-equal-to NC5H4(CH=NR)-2 (R = C6H4OMe-4). The cationic complex [Pd(eta3-C3H5){NC5H4(CH=NC6H4OMe-4)-2}]+ underwent a slow allyl amination by triethylamine or pyridine (L') in the presence of fumaronitrile (fn), yielding [Pd(eta2-fn){NC5H4(CH=NC6H4OMe-4)-2}] and Et3N+CH2CH=CH2 or C5H5N+CH2CH=CH2. Kinetic studies showed that the pseudo-first-order rate constants for amination (k(obs)) are given by k(obs) = k2[L'], suggesting a direct bimolecular attack of L' on the eta3-allyl ligand. Amination hardly proceeds in the presence of the less-activated olefin dimethyl fumarate (dmf). The pi-accepting properties of the olefinic ligands play an important role also in the reaction of Et3N+CH2CH=CH2 or C5H5N+CH2CH=CH2 with [Pd(eta2-olefin){NC5H4(CH=NC6H4OMe-4)-2}] (olefin = fn or dmf), i.e. the reverse of the amination reaction.

  DOI：

  10.1039/dt9940003113
• 作为试剂：
  描述：

  5-Iodo-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxin-4-one 在 咪唑 、 盐酸 、 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 sodium tetrahydroborate 、 碘苯二乙酸 、 1,4-bis(4'-methoxyphenyl)-1,4-diazabuta-1,3-diene 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 52.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过分子内氧化二芳基醚形成的全合成环糊精A和B

  摘要：

  通过从不同取代的二酚形成化学和区域选择性分子内氧化C-O键，可以实现11元环状环化环糊精A（1）和B（2）的高效全合成。

  DOI：

  10.1021/ol3019727

文献信息

• Heteroleptic 1,4‐Diazabutadiene Complexes of Ruthenium: Synthesis, Characterization and Utilization in Catalytic Transfer Hydrogenation
  作者：Rumpa Saha、Aparajita Mukherjee、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1002/ejic.202000859

  日期：2020.12.31

  determined, and structure of complex 3 has been optimized by DFT method. The 1,4‐diazabutadiene ligand in each complex is bound to ruthenium as a N,N‐donor forming five‐membered chelate. Complexes 1–4 catalyze transfer hydrogenation of aryl aldehydes to the corresponding alcohols with high (ca. 106) TON. They are also found to catalyze transfer hydrogenation of aryl ketones to corresponding secondary

  的[Ru（trpy）的Cl反应3 ]与1,4- diazabutadienes（p -RC 6 ħ 4 N = C（H） - （H）C = NC 6 H ^ 4 R- p ; R = OCH 3，CH 3，H和Cl;缩写为L-R ）中，在三乙胺的存在下回流的乙醇已得到一个家庭复合物，分离为高氯酸盐，类型的[Ru（trpy）（L-R）CL] CLO 4 [描绘为络合物1（R = OCH 3），2（R = CH 3），3（R = H）和4（R = Cl）]]。配合物的晶体结构1，2和4已被确定，并且结构复杂3已经由DFT方法进行了优化。每个络合物中的1,4-二氮杂丁二烯配体以N，N-给体形式与钌结合形成五元螯合物。配合物1-4催化高芳烃（约10 6）转移芳基醛到相应的醇。还发现它们催化芳基酮转移氢化成相应的仲醇，但是效率低得多。还已经实现了硝基芳烃的催化转移氢化为相应的胺。
• Total synthesis of (±)-aspercyclide A and its C19 methyl ether
  作者：James L. Carr、Daniel A. Offermann、Mary D. Holdom、Philip Dusart、Andrew J. P. White、Andrew J. Beavil、Robin J. Leatherbarrow、Stephen D. Lindell、Brian J. Sutton、Alan C. Spivey

  DOI：10.1039/b923528k

  日期：——

  The total syntheses of (+/-)-aspercyclide A (1) and its C19 methyl ether (15a) featuring Heck-Mizoroki macrocyclisation to form the 11-membered (E)-styrenyl biaryl ether lactone core are described.

  描述了 (+/-)-aspercyclide A (1) 及其 C19 甲基醚 (15a) 的全合成，其特征是 Heck-Mizoroki 大环化以形成 11 元 (E)-苯乙烯基二芳基醚内酯核心。
• Free radical synthesis of benzofused tricyclic β-lactams by intramolecular cyclization of 2-azetidinone-tethered haloarenes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Alberto Rodríguez-Vicente、M. Pilar Ruiz

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.082

  日期：2005.3

  o-halogenobenzyl-4-alkenyl-β-lactams can be prepared both in the racemic form and in optically pure form using the ketene–imine cyclization. These 2-azetidinone-tethered haloarenes were used for the regio- and stereoselective preparation of benzofused tricyclic β-lactams including benzocarbapenems and benzocarbacephems via intramolecular aryl radical cyclisation.

  邻-卤代苯苯基-和邻卤代苄基-4-烯基-β-内酰胺可以通过烯酮-亚胺环化以外消旋形式和光学纯形式制备。这些2-氮杂环丁酮束缚的卤代芳烃通过分子内芳基自由基环化用于区域选择性和立体选择性地制备包括苯并卡培南和苯并卡巴非的苯并稠合三环β-内酰胺。
• 1,4-Diaza-1,3-diene (DAD) complexes of early transition elements. Syntheses, structures and molecular dynamics of mono- and bis(η5-cyclopentadienyl)titanium-, zirconium- and hafnium(DAD) complexes. Crystal- and molecular structures of CpTi(DAD)CH2Ph, [CpTi(DAD)]2O, CpZr[(DAD)(N∩O)] and Cp2Hf(DAD)
  作者：Joachim Scholz、Ghasan A Hadi、Karl-Heinz Thiele、Helmar Görls、Roman Weimann、Herbert Schumann、Joachim Sieler

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00705-7

  日期：2001.4

  yields the monomeric titanium complexes CpTi(R1,R2-DAD)Cl (2, R1=C6H4-4-OMe, R2=H; 3, R1=C6H4-2-Me, R2=Me; 4, R1=C6H4-4-OMe, R2=Me; 5, R1=C6H4-4-Me, R2=Ph), and the chloro bridged dimeric zirconium complexes [CpZr(R1,R2-DAD)Cl]2 (6, R1=C6H4-4-OMe, R2=H; 7, R1=C6H4-4-OMe, R2=Me; 8, R1=C6H4-4-Me, R2=Ph). Both the half-sandwich complexes of DAD ligands bearing alkyl (3, 4 and 7) and aryl (5, 8) substituents

  CpTiCl的治疗3和CpZrCl 3（THF）2在1,4-二氮杂1,3-二烯存在一个当量的镁（R 1 NCR 2 CR 2 NR 1（R 1，R 2 -老爸； R 1＝ C 6 H 4 -2-Me，C 6 H 4 -4-Me，C 6 H 4 -4-OMe，R 2＝ H，Me，Ph）产生单体钛配合物CpTi（R 1， R 2 -DAD）Cl（2，R 1 = C 6 H 4-4-OMe，R 2＝ H；3，R 1＝ C 6 H 4 -2-Me，R 2＝ Me；4，R 1＝ C 6 H 4 -4-OMe，R 2＝ Me；5，R 1＝ C 6 H 4 -4-Me，R 2＝ Ph），和氯桥联二聚锆配合物[CpZr（R 1，R 2 -DAD）Cl] 2（6，R 1＝ C 6 H 4 -4-OMe，R 2 = H；7，R1 = C 6 H 4 -4-OMe，R 2 = Me; 在图8中，R 1＝ C
• Insertions of Allenes into Palladium−Carbon Bonds of Complexes Containing Bidentate Nitrogen Ligands. Structural and Mechanistic Studies
  作者：Johannes G. P. Delis、Johannes H. Groen、Kees Vrieze、Piet W. N. M. van Leeuwen、Nora Veldman、Anthony L. Spek

  DOI：10.1021/om960790e

  日期：1997.2.1

  (8-PQ)Pd(Me)Br, and (i-Pr-DAB)Pd(C(O)Me)Cl. Flexible bidentate nitrogen ligands greatly enhance the reaction, owing to the easy formation of an accessible site on the metal center. The insertion of allenes into the Pd−C bonds of complexes containing rigid bidentate nitrogen ligands probably proceeds via initial allene association followed by either halide or nitrogen dissociation and subsequent migration

  丙二烯丙二烯和1,2-庚二烯在配合物（N⌒N）Pd（R）X（N⌒N= 8-PQ，p -An- BIAN ，i -Pr- DAB，p -An-DAB，i -Pr-PyCa; R = Me，C（O）Me，C（O）Ph，C（O）i-Pr; X = Cl，Br）已被研究。（8-PQ）Pd （1-3-η）-2-甲基丙烯基} Cl的X射线晶体结构测定显示出氮配体的出乎意料的单齿配位。通过NOE NMR实验证明了非极性溶剂中的单齿配位和极性溶剂中的双齿配位。动力学测量表明，该反应在钯浓度中是一级反应，并且通过与异戊烯浓度无关和依赖的途径发生。含有柔性二齿氮配体的配合物的反应被另外的游离二齿氮配体延迟，这表明氮供体的初始解离是反应中的重要步骤。我们有充分的迹象表明，R基团向预配位的异戊烯的迁移是决定速率的步骤。-（X =氯- ，溴- ），将反应的增强在复合物的情况下，已经观察到（8-PQ）的Pd（Me）

表征谱图