(S,S)-1,3-双(2,2-二甲基-1-萘基丙基)咪唑碘化物 | 1333385-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (S,S)-1,3-双(2,2-二甲基-1-萘基丙基)咪唑碘化物
• 英文名称: (S,S)-1,3-bis(2,2-dimethyl-1-naphthylpropyl)imidazolium iodide
• 英文别名: 1,3-bis[(1S)-2,2-dimethyl-1-naphthalen-1-ylpropyl]imidazol-1-ium;iodide
• CAS: 1333385-96-8
• 化学式: C₃₃H₃₇N₂*I
• 分子量: 588.575
• InChiKey: DZXSGMCSEFOYEQ-XBPPRYKJSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.36
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-1,3-双(2,2-二甲基-1-萘基丙基)咪唑碘化物 在 sodium hexamethyldisilazane 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.5h， 以55%的产率得到(1,3-bis((S)-2,2-dimethyl-1-(naphthalene-1-yl)propyl)-1H-imidazol-3-ium-2-yl) trihydroborate
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环碳硼烷络合物的合成与结构分析

  摘要：

  从它们相应的咪唑鎓盐开始，合成了一个新的手性N-杂环卡宾硼烷配合物家族。配合物已得到充分表征。得到配合物的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/om201087n
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1-(1-naphthyl)-2,2-dimethylpropylamine 在 甲酸 、 sodium sulfate 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 29.75h， 生成 (S,S)-1,3-双(2,2-二甲基-1-萘基丙基)咪唑碘化物
  参考文献：
  名称：

  钯催化酰胺的不对称分子内α-芳基化反应合成3,3-二取代的吲哚：反应发展和机理研究

  摘要：

  掺有手性N-杂环卡宾（NHC）配体的钯配合物催化酰胺的不对称分子内α-芳基化反应，生成3,3-二取代的羟吲哚。已经进行了全面的DFT研究，以深入了解这种转变的机制。氧化添加被证明是决定速率的，还原消除是对映选择性的决定。详细介绍了七个新的NHC配体的合成，并比较了它们的性能。其中之一，L8，在立体异构中心含有一个t Bu和一个1-萘基，被证明是优越的，并且在不对称合成15个新的螺-氧杂吲哚和3个氮杂-螺氧杂吲哚中通常非常高的收率（高达99） ％）和对映选择性（高达97％  ee; ee =对映体过量）。分离并氧化了[Pd（NHC）]到芳基卤化物键中形成的三种palladacycle中间体，并对其结构进行了表征（X射线）。使用这些中间体作为催化剂，表明烯烃添加剂在增加周转次数和频率中起着重要的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201301572
• 作为试剂：
  描述：

  L-正缬氨酸 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 (S,S)-1,3-双(2,2-二甲基-1-萘基丙基)咪唑碘化物 、 palladium on activated charcoal 、 [Pd(π-cinnamyl)Cl]₂ 、 氢气 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 cesium pivalate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二甲基亚砜 、 均三甲苯 为溶剂， 20.0~160.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 147.0h， 生成 methyl (2S,3S)-3-ethyl-2-(methoxymethyl)indoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯-N-杂环碳烯（NHC）通过区域发散性C（sp3）催化吲哚的不对称合成？H激活：范围和DFT研究

  摘要：

  将两个庞大的手性单齿N杂环卡宾配体应用于钯催化的不对称CH芳基化反应，以结合C（sp 3）H键活化作用。氨基甲酸酯原料的外消旋混合物进行区域扩散反应，得到不同的反式-2,3-取代的二氢吲哚。虽然本C的Ar  Ç烷基耦合需要高温（140-160℃），手性诱导高。当与对映体纯原料一起进行时，该区域发散反应可导致单一结构上不同的对映体纯产物，这取决于催化剂的手性。的C 仅在环丙基的情况下，才能在叔中心实现H活化。没有CH激活发生在第三级中心的α处。详细的研究DFT被包括和的分析甲基与亚甲基相对于次甲基Ç  ħ活化用于合理化实验观察到的区域选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403985

文献信息

• Nickel(0)-Catalyzed Enantioselective Annulations of Alkynes and Arylenoates Enabled by a Chiral NHC Ligand: Efficient Access to Cyclopentenones
  作者：Joachim S. E. Ahlin、Pavel A. Donets、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201408364

  日期：2014.11.24

  nickel‐catalyzed reductive [3+2] cycloaddition of α,β‐unsaturated aromatic esters and alkynes constitutes an efficient method for their synthesis. Here, nickel(0) catalysts comprising a chiral bulky C1‐symmetric N‐heterocyclic carbene ligand were shown to enable an efficient asymmetric synthesis of cyclopentenones from mesityl enoates and internal alkynes under mild conditions. The bulky NHC ligand

  环戊烯酮是天然产物以及反应性合成中间体的多功能结构基序。镍催化的α，β-不饱和芳族酯和炔烃的还原[3 + 2]环加成反应是合成它们的有效方法。在这里，包含手性庞大的C 1-对称的N-杂环卡宾配体的镍（0）催化剂被证明能够在温和的条件下由均三烯酸酯和内部炔烃有效地不对称合成环戊烯酮。庞大的NHC配体以非常高的对映选择性提供了环戊烯酮产物，并导致不对称取代的炔烃的区域选择性结合。
• Chiral N-Heterocyclic Carbene Gold Complexes: Synthesis, Properties, and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Dipshikha Banerjee、Andrea K. Buzas、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1021/om300917m

  日期：2012.12.10

  Nine new N-heterocyclic carbene gold chloride complexes (10–18) were synthesized starting from bulky chiral imidazolium salts (1–9) developed in this laboratory. Full characterization of all complexes, including the X-ray structures of gold(I)(1,3-bis((S)-1-(2-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropyl)-1H-imidazol-2(3H)-ylidene) chloride (13) and gold(I)(1,3-bis((S)-2,2-dimethyl-1-(naphthalen-1-yl)propyl)

  九个新的N-杂环卡宾氯化金复合体（10 - 18）的合成从笨重的手性咪唑盐（起始1 - 9）在本实验室开发的。全面表征所有配合物，包括金（I）（1,3-双（（S）-1-（2-甲氧基苯基）-2,2-二甲基丙基）-1 H-咪唑-2（ 3 H）-亚烷基氯化物（13）和金（I）（1,3-双（（S）-2,2-二甲基-1-（萘-1-基）丙基）-1 H-咪唑-2据报道有（3 H）-亚烷基）氯化物（16）。配合物10 – 18使用AgNTf 2作为添加剂，将其用于1，6-烯炔的甲氧基环化。通过用AgNTf 2处理配合物12，可以合成N-杂环卡宾三氟亚磷酸金（19）。络合金（I）（1,3-双（（R）-1-（2-甲氧基苯基）-2,2-二甲基丙基）咪唑啉丁-2-亚烷基）（1,1,1-三氟-N-（三氟甲基磺酰基） ）甲基磺酰氨基）（19）分离，和光谱和结构（X射线）来表征。
• Chiral PEPPSI Complexes: Synthesis, Characterization, and Application in Asymmetric Suzuki–Miyaura Coupling Reactions
  作者：Laure Benhamou、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1021/om4009982

  日期：2014.1.13

  PEPPSI complexes incorporating chiral N-heterocyclic carbene (NHC) ligands based on 2,2-dimethyl-1-(o-substituted aryl)-propan-1-amines were synthesized. Two complexes, with one saturated and one unsaturated NHC ligand, were structurally characterized. The chiral PEPPSI complexes were used in asymmetric Suzuki-Miyaura reactions, giving atropisomeric biaryl products in modest to good enantiomeric ratios.