(4R,5S)-(+)-顺-4,5-二苯基-2-恶唑烷酮 | 86286-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (4R,5S)-(+)-顺-4,5-二苯基-2-恶唑烷酮
• 中文别名: (4R,5S)-4,5-二苯基唑烷-2-酮；4R,5S-顺-4,5-二苯基-2-恶唑烷酮；(4R,5S)-(+)-顺-4,5-二苯基-2-噁唑烷酮
• 英文名称: (4R,5S)-4,5-diphenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (4R,5S)-4,5-diphenyl-2-oxazolidinone；(4R,5S)-4,5-diphenyloxazolidin-2-one；(4R,5S)-(+)-cis-4,5-Diphenyl-2-oxazolidinone
• CAS: 86286-50-2
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: LTENIVFVXMCOQI-KGLIPLIRSA-N

物化性质

• 熔点：
  227-230 °C (lit.)
• 沸点：
  466.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.192±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2934999090
• 安全说明：
  S26,S36
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将贮藏器密封并存放在阴凉、干燥处，确保工作环境有良好的通风或排气设施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-(+)-顺-4,5-二苯基-2-恶唑烷酮 在 正丁基锂 、 4-二乙基水杨醛 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (4R,5S)-4,5-diphenyl-3-propanoyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  活化的锗金属促进的高度非对映选择性的Reformatsky反应。

  摘要：

  人们发现，在温和的条件下，通过用钾金属还原碘化锗（II）制备的活化锗金属可有效促进Reformatsky反应。在活化锗金属的存在下，α-溴代酮2a和2b以及α-溴代酰亚胺2e和2f与苯甲醛（1a）的反应顺利进行，得到相应的β-羟基羰基化合物3a，3b，3e和3f，分别具有良好的收率和良好的非对映选择性。还研究了对映体纯的恶唑烷酮衍生物2g-j与各种醛1a-d的活化的锗金属促进的不对称Reformatsky反应；当（1S，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙醇衍生的2j被用作Reformatsky供体时，获得了最高的非对映选择性。极好的非对映选择性可以用齐默曼-特拉克斯勒模型中在醛和烯醇酸酯之间形成的椅子状六元过渡态来解释。Reformatsky加合物的一次重结晶，然后水解和随后的酯化反应，产生对映体纯的3-羟基-2-甲基链烷酸甲酯10j-m，几乎定量回收了对映体纯的2-恶唑烷酮14。

  DOI：

  10.1021/jo971672j
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl ((1R,2S)-2-hydroxy-1,2-diphenylethyl)carbamate 在 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4R,5S)-(+)-顺-4,5-二苯基-2-恶唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  Facile inversion of configuration of N-Boc-β-aminoalcohols via SN2 cyclization to oxazolidinones

  摘要：

  Oxazolidinones are obtained by the cyclization of mesylates derived from N-Boc-beta -aminoalcohols. Hydrolysis of the N-Boc-oxazolidinones regenerates the protected aminoalcohols with inverted configuration at the hydroxy group. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01753-6

文献信息

• Synthesis of new C3 symmetric amino acid- and aminoalcohol-containing chiral stationary phases and application to HPLC enantioseparations
  作者：Jeongjae Yu、Daniel W. Armstrong、Jae Jeong Ryoo

  DOI：10.1002/chir.22766

  日期：2018.1

  We recently reported a new C3‐symmetric (R)‐phenylglycinol N‐1,3,5‐benzenetricarboxylic acid‐derived chiral high‐performance liquid chromatography (HPLC) stationary phase (CSP 1) that demonstrated better results as compared to a previously described N‐3,5‐dintrobenzoyl (DNB) (R)‐phenylglycinol‐derived CSP. Over a decade ago, (S)‐leucinol, (R)‐phenylglycine, and (S)‐leucine derivatives were used as

  我们最近报道了一种新的C3对称（R）-苯基甘氨醇N -1,3,5-苯三甲酸衍生的手性高效液相色谱（HPLC）固定相（CSP 1），与先前描述的结果相比具有更好的结果N -3,5-二硝基苯甲酰（DNB）（R）-苯基甘氨醇衍生的CSP。十多年前，（S）-亮氨酸，（R）-苯甘氨酸和（S）-亮氨酸衍生物被用作基于3,5-DNB的Pirkle型CSP的手性分离原料。在这项研究中，通过结合上述想法和结果，准备了三个新的C3对称CSP（CSP 2、3和4）。在这里，我们描述了新的C3对称CSP（CSP 2–CSP 4）的合成程序和应用。
• Asymmetric Aminolysis of Aromatic Epoxides:  A Facile Catalytic Enantioselective Synthesis of <i>a</i><i>nti-</i>β<i>-</i>Amino Alcohols
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Armando Carlone、Manuela Locatelli、Massimo Massaccesi、Paolo Melchiorre、Letizia Sambri

  DOI：10.1021/ol049372t

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] The first asymmetric aminolysis of trans-aromatic epoxides with anilines is described. The process affords enantioenriched anti-beta-amino alcohols in up to 99% ee. The complete regio- and diastereoselectivity observed uses commercially available [Cr(Salen)Cl] as a Lewis acid catalyst and in combination with a very simple experimental procedure renders the present reaction a facile

  [反应：见正文]描述了反式芳香族环氧化物与苯胺的首次不对称氨解。该方法可提供高达99％ee的对映体富集的抗β-氨基醇。观察到的完全的区域和非对映选择性使用市售的[Cr（Salen）Cl]作为路易斯酸催化剂，并与非常简单的实验程序结合使用，使本反应成为合成手性非外消旋抗β-环糊精的简便实用工具氨基醇。
• Asymmetric Synthesis of Aminocyclopropanes and<i>N</i>-Cyclopropylamino Alcohols Through Direct Amidocyclopropanation of Alkenes Using Chiral Organozinc Carbenoids
  作者：Guillaume Bégis、David E. Cladingboel、Laure Jerome、William B. Motherwell、Tom D. Sheppard

  DOI：10.1002/ejoc.200801033

  日期：2009.4

  Chiral N-(diethoxymethyl)oxazolidinones, prepared from the corresponding oxazolidinones by heating in triethyl orthoformate can he used as organozinc carbenoid precursors for the direct enantioselective amidocyclopropanation of alkenes. The reaction is successful with it wide range of oxazolidinones and alkenes and proceeds with moderate to excellent, yield and stereoselectivity. In most cases the

  通过在原甲酸三乙酯中加热由相应的恶唑烷酮制备的手性 N-(二乙氧基甲基)恶唑烷酮可用作烯烃的直接对映选择性酰氨基环丙烷化的有机锌卡宾前体。该反应在广泛的恶唑烷酮和烯烃下成功，并以中等至极好的收率和立体选择性进行。在大多数情况下，反式/外置酰氨基-环丙烷产物是有利的，尽管某些环状烯烃如茚有利于内环丙烷的形成。这些产品可以很容易地加工成环丙氨基醇和氨基酸。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Copper-Mediated Selective Cross-Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes and Heteronucleophiles: Development of General Routes to Heterosubstituted Alkynes and Alkenes
  作者：Kévin Jouvin、Alexis Coste、Alexandre Bayle、Frédéric Legrand、Ganesan Karthikeyan、Krishnaji Tadiparthi、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/om3005614

  日期：2012.11.26

  site-selective, double, or alkynylative cross-coupling, therefore providing divergent and straightforward entries to numerous building blocks such as bromoenamides, ynamides, ketene N,N-acetals, bromoenol ethers, ynol ethers, ketene O,O-acetals, or vinylphosphonates and further expanding the copper catalysis toolbox with useful and versatile processes.

  据报道，有效的和通用的程序是将1，1-二溴代烯烃与N-，O-和P-亲核试剂进行交叉偶联。反应条件的微调允许位点选择性，双重或炔基交叉偶联，因此为许多结构单元（如溴酰胺，乙酰胺，乙烯酮N，N-乙缩醛，溴烯醇醚，炔醇醚）提供了分散而直接的入口，乙烯酮O，O-乙缩醛或乙烯基膦酸酯，并通过有用的通用方法进一步扩展了铜催化工具箱。
• Carboxylation and Mitsunobu Reaction of Amines to Give Carbamates:  Retention vs Inversion of Configuration Is Substituent-Dependent
  作者：Christopher J. Dinsmore、Swati P. Mercer

  DOI：10.1021/ol0491080

  日期：2004.8.1

  A mild method for the synthesis of carbamates from amino alcohols involves sequential carboxylation with carbon dioxide, followed by a Mitsunobu reaction. Unexpectedly, the stereochemical course of the Mitsunobu reaction is dependent on whether the carbamic acid intermediate is N-substituted with hydrogen (retention) or carbon (inversion).

  一种由氨基醇合成氨基甲酸酯的温和方法涉及与二氧化碳的顺序羧化，然后进行Mitsunobu反应。出乎意料的是，Mitsunobu反应的立体化学过程取决于氨基甲酸中间体是被氢（保留）还是被碳（转化）N-取代。

表征谱图