1,4-脱水-2-脱氧-3,5-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-D-赤式-戊-1-烯糖 | 173327-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 中文名称: 1,4-脱水-2-脱氧-3,5-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-D-赤式-戊-1-烯糖
• 中文别名: 1,4-脱氢-3,5-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)2-脱氧-D-赤式-戊-1-烯醇
• 英文名称: 3,5-bis-O,O-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2-didehydro-1,2-dideoxy-D-ribofuranose
• 英文别名: tert-butyl(((2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,3-dihydrofuran-2-yl)methoxy)dimethylsilane；1,4-anhydro-3,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-D-erythro-pent-1-enitol；1,4-anhydro-3,5-O-bis(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-D-erythro-pent-1-enitol；1,4-Anhydro-2-deoxy-3,5-bis-O-(t-butyldimethylsilyl)-D-erythro-pent-1-enitol；tert-butyl-[[(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-dihydrofuran-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 173327-56-5
• 化学式: C₁₇H₃₆O₃Si₂
• 分子量: 344.642
• InChiKey: PKQWAYXCCNEHEU-LSDHHAIUSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险类别码：
  R36/37/38,R
• 安全说明：
  S26

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-脱水-2-脱氧-3,5-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-D-赤式-戊-1-烯糖 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 67.75h， 生成 假尿苷
  参考文献：
  名称：

  通过Heck型C-糖基化 反应完全合成拟尿苷† ‡

  摘要：

  2,4-二甲氧基-5-碘嘧啶（8）与3,5-二-O-叔丁基二甲基甲硅烷基保护的呋喃核糖醛糖4的反应以Pd（OAc）2为催化剂，PPh 3为配体，在70°C下以Et 3 N为碱的DMF，然后进行去甲硅烷基化反应，以非常好的收率仅提供5-（2,3-二脱氧-3-氧代呋喃呋喃糖基）-2,4-二甲氧基嘧啶的β-端基异构体（11） 。随后的保护基和官能团的相互转化提供了假尿苷（Ψ，1）。

  DOI：

  10.1039/c9nj01012b
• 作为产物：
  描述：

  beta-胸苷 在 咪唑 、 硫酸氢铵 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 1,4-脱水-2-脱氧-3,5-二-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-D-赤式-戊-1-烯糖
  参考文献：
  名称：

  通过批量和流动中的自由基-极性交叉，十钨酸介导的 C(sp3)–H 杂芳基化

  摘要：

  光催化氢原子转移是有机分子区域选择性C(sp 3 )–H功能化的一种非常强大的策略。在此，我们报道了十钨酸氢原子转移光催化与氧化自由基-极性交叉概念的前所未有的结合，以实现直接的净氧化C(sp 3 )-H杂芳基化。本方法展示了高官能团耐受性（40 个示例），并且在使用连续流反应器技术时可扩展。所开发的方案还适用于生物相关分子的后期功能化，例如康力龙、(-)-氨溴索、鬼臼毒素和双脱氧核糖。

  DOI：

  10.1002/anie.202104682

文献信息

• Synthesis and properties of microenvironment-sensitive oligonucleotides containing a small fluorophore, 3-aminobenzonitrile or 3-aminobenzoic acid
  作者：Hiroaki Ozaki、Takeshi Kawai、Masayasu Kuwahara

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.062

  日期：2017.12

  Two C-nucleosides bearing small fluorescent groups as a base were synthesized by Heck-type coupling reaction and incorporated into DNA. They exhibited environment-sensitive fluorescence and opposite solvatochromic properties. The modified DNAs containing 3-aminobenzonitrile or 3-aminobenzoic acid retained the duplexes and their fluorescence reflected the microenvironment.

  通过Heck型偶联反应合成了两个带有小的荧光基团的C-核苷，并掺入了DNA中。它们表现出对环境敏感的荧光和相反的溶剂变色性质。含有3-氨基苄腈或3-氨基苯甲酸的修饰DNA保留了双链体，其荧光反映了微环境。
• A New Method for the Stereoselective Synthesis of α- and β-Glycosylamines Using the Burgess Reagent
  作者：K. C. Nicolaou、Scott A. Snyder、Annie Z. Nalbandian、Deborah A. Longbottom

  DOI：10.1021/ja049293c

  日期：2004.5.1

  Although glycosylamines constitute an important group of carbohydrates from the standpoint of biology and medicine, methods for their synthesis typically lack substrate generality and/or result in variable stereoselectivity, especially in complex contexts. In this communication, we report an operationally simple method for the synthesis of both α- and β-glycosylamines using the Burgess reagent that overcomes

  尽管从生物学和医学的角度来看，糖基胺构成了一组重要的碳水化合物，但它们的合成方法通常缺乏底物的通用性和/或导致可变的立体选择性，尤其是在复杂的环境中。在这篇通讯中，我们报告了一种使用 Burgess 试剂合成 α- 和 β- 糖基胺的操作简单的方法，该方法以最少的合成步骤克服了许多这些限制。
• New Uses for the Burgess Reagent in Chemical Synthesis: Methods for the Facile and Stereoselective Formation of Sulfamidates, Glycosylamines, and Sulfamides
  作者：K. C. Nicolaou、Scott A. Snyder、Deborah A. Longbottom、Annie Z. Nalbandian、Xianhai Huang

  DOI：10.1002/chem.200400503

  日期：2004.11.19

  Although the Burgess reagent (methoxycarbonylsulfamoyltriethylammonium hydroxide, inner salt) has found significant use in chemical synthesis as a dehydrating agent, almost no work has been directed towards its potential in other synthetic applications. As this article will detail, we have found that the Burgess reagent is remarkably effective at accomplishing a number of non-dehydrative synthetic

  尽管Burgess试剂（甲氧基羰基氨磺酰基三乙铵氢氧化物，内盐）已发现在化学合成中作为脱水剂具有重要用途，但几乎没有工作针对其在其他合成应用中的潜力。正如本文将要详细介绍的那样，我们发现，将Burgess试剂应用于适当的底物上，例如从1,2-二醇或环氧醇，α-和C-形成氨基磺酸盐时，在完成许多非脱水合成任务方面非常有效。来自碳水化合物的β-糖胺和来自1,2-氨基醇的环状磺酰胺 除了描述这些新反应歧管的功能之外，我们还描述了一组替代的Burgess型试剂的构造，这些试剂进一步扩展了这些新反应的范围。
• Organocatalytic Conversion of Nucleosides to Furanoid Glycals
  作者：Edna Mao、Cheol K. Chung、Yining Ji、Yu-hong Lam、Peter E. Maligres

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00555

  日期：2021.6.4

  2′-deoxynucleosides to furanoid glycals have been discovered. These phosphorimides, (Ph2PS)2NH and (Ph2PSe)2NH, were shown to effectively mediate persilylation of 2′-deoxynucleosides allowing the elimination of the nucleobase giving the corresponding glycal. These mild conditions were demonstrated in the syntheses of glycals with various substitution patterns while minimizing the formation of undesired byproducts

  已经发现了一类对将 2'-脱氧核苷转化为呋喃糖苷具有高活性的有机催化剂。这些磷酰亚胺(Ph 2 PS) 2 NH 和 (Ph 2 PSe) 2 NH 显示出可有效介导 2'-脱氧核苷的全甲硅烷基化，从而消除核碱基，产生相应的糖基。这些温和的条件在具有各种取代模式的糖醛的合成中得到了证明，同时最大限度地减少了不需要的副产物的形成并扩大了该方法的范围。
• Optimization of Interstrand Hydrophobic Packing Interactions within Unnatural DNA Base Pairs
  作者：Shigeo Matsuda、Floyd E. Romesberg

  DOI：10.1021/ja047291m

  日期：2004.11.1

  As part of an effort to expand the genetic alphabet, we have evaluated a large number of predominantly hydrophobic unnatural base pairs. We now report the synthesis and stability of unnatural base pairs formed between simple phenyl rings modified at different positions with methyl groups. Surprisingly, several of the unnatural base pairs are virtually as stable as a natural base pair in the same sequence

  作为扩大遗传字母表努力的一部分，我们评估了大量主要为疏水性的非天然碱基对。我们现在报告在不同位置用甲基修饰的简单苯环之间形成的非天然碱基对的合成和稳定性。令人惊讶的是，在同一序列环境中，一些非天然碱基对实际上与天然碱基对一样稳定。结果表明，双链 DNA 内的碱基对稳定性既不需要氢键键合，也不需要大的芳香族表面积，并且可以优化小芳香环之间的链间相互作用以提高稳定性和选择性。这些较小的核碱基预计不会引起双链 DNA 或引物末端的扭曲，这些扭曲似乎限制了较大的非天然碱基对的复制，