氢过氧基甲烷 | 3031-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 氢过氧基甲烷
• 英文名称: methyl hydroperoxide
• 英文别名: hydroperoxymethane
• CAS: 3031-73-0
• 化学式: CH₄O₂
• 分子量: 48.0416
• InChiKey: MEUKEBNAABNAEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -72°C
• 沸点：
  46 °C
• 密度：
  0.9967 g/cm3(Temp: 15 °C)
• 亨利常数：
  4.54e-06 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  5.54e-12 cm3/molecule*sec

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909600000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氢过氧基甲烷 在 氢溴酸 作用下， 生成 methylperoxy radical
  参考文献：
  名称：

  动力学和平衡体系中的原子溴+甲基氢过氧化物（MeOOH）.dblharw。溴化氢+甲基过氧自由基（MeOO）。甲基过氧自由基形成热的上限

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j150670a034
• 作为产物：
  描述：

  二甲基砜 在 双氧水 作用下， 生成 氢过氧基甲烷
  参考文献：
  名称：

  Niki, H.; Maker, P. D.; Savage,C. M., Journal of Physical Chemistry, 1983, vol. 87, # 12, p. 2190 - 2193

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)methyllithium 在 氢过氧基甲烷 、 一氯化碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [[[dimethyl-(4-methylphenyl)silyl]-bis(trimethylsilyl)methyl]-dimethylsilyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS AND REACTIONS OF HIGHLY STERICALLY HINDEREID ORGANOSILICON COMPOUNDS OF THE TYPE (Me₃Si)₃CSi(C₆H₄-OMe-p)MeX AND (Me₃Si)₃CSi(C₆H₄-Me-p)MeX

  摘要：

  Direct nucleophilic displacement of TsiSi(C6H4-OMe-p)MeI and TsiSi(C6H4-Me-p)MeI with nucleophiles take place. These compounds also react with electrophiles such as AgOAc and AgNO3 to give rearrangment products, for example (Me3Si)(2)C(SiMe(2)OAC)SiMe2 (C6H4-Y-p) (Y = Me, OMe). The hydrides and bromides of these compounds were also synthesised.

  DOI：

  10.1080/10426509908037034

文献信息

• A new binuclear oxovanadium(v) complex as a catalyst in combination with pyrazinecarboxylic acid (PCA) for efficient alkane oxygenation by H2O2
  作者：Manas Sutradhar、Nikita V. Shvydkiy、M. Fátima C. Guedes da Silva、Marina V. Kirillova、Yuriy N. Kozlov、Armando J. L. Pombeiro、Georgiy B. Shul'pin

  DOI：10.1039/c3dt50584g

  日期：——

  [VO(OEt)(EtOH)}2L] (1) where H4L is bis(2-hydroxybenzylidene)terephthalohydrazide has been synthesized and fully characterized. The combination of 1 with pyrazine-2-carboxylic acid (PCA; a cocatalyst) affords a catalytic system for the efficient oxidation of saturated hydrocarbons, RH, with hydrogen peroxide and air in acetonitrile solution at 50 °C to produce alkyl hydroperoxides, ROOH, as the main

  一种新的双核氧钒（V）络合物[VO（OEt）（EtOH）} 2 L]（1），其中H 4 L为双（2-羟基亚苄基）对苯二甲酰肼已经合成并充分表征。的组合1与吡嗪-2-羧酸 （PCA；助催化剂）提供了一种催化体系，可有效氧化饱和烃RH 过氧化氢并在50°C的乙腈溶液中通入空气，以产生烷基氢过氧化物ROOH，这是主要的主要产物。在该反应中已经获得了很高的周转率（TONs）：例如，在2220分钟之后，TON = 44 000，初始TOF（周转频率）= 3300 h -1每个复合物1分子。在1 / PCA存在下，环己烷氧化的估计活化能为E a = 16±2 kcal mol -1。该值与由（n -Bu 4 N）[VO 3 ] / PCA组合催化的H 2 O 2环己烷氧化所得的值相同（17±2 kcal mol -1）。已经确定了初始氧化速率W 0对反应混合物所有组分的初始浓度的依赖性。根据这些动力
• Branching Ratios for the Reaction of Selected Carbonyl-Containing Peroxy Radicals with Hydroperoxy Radicals
  作者：Alam S. Hasson、Geoffrey S. Tyndall、John J. Orlando、Sukhdeep Singh、Samuel Q. Hernandez、Sean Campbell、Yesenia Ibarra

  DOI：10.1021/jp211799c

  日期：2012.6.21

  important chemical sink for organic peroxy radicals (RO2) in the troposphere is reaction with hydroperoxy radicals (HO2). Although this reaction is typically assumed to form hydroperoxides as the major products (R1a), acetyl peroxy radicals and acetonyl peroxy radicals have been shown to undergo other reactions (R1b) and (R1c) with substantial branching ratios: RO2 + HO2 → ROOH + O2 (R1a), RO2 + HO2 →

  对流层中有机过氧自由基（RO 2）的重要化学吸收剂是与氢过氧自由基（HO 2）的反应。尽管通常假定该反应会形成氢过氧化物作为主要产物（R1a），但已证明乙酰基过氧自由基和丙酮基过氧自由基会进行其他反应（R1b）和（R1c），并具有明显的支化比：RO 2 + HO 2 →ROOH + O 2（R1a），RO 2 + HO 2 →ROH + O 3（R1b），RO 2 + HO 2 →RO + OH + O 2（R1c）。理论工作表明，反应（R1b）和（R1c）可能是酰基过氧和α-羰基过氧自由基的一般特征。在这项工作中，得出了六个含羰基的过氧自由基的R1a–R1c的支化比：C 2 H 5 C（O）O 2，C 3 H 7 C（O）O 2，CH 3 C（O）CH 2 O 2，CH 3 C（O）CH（O 2）CH 3，CH 2 ClCH（O 2）C（O）CH 3和CH 2 ClC（CH 3）（O 2
• Oxidations by the system “hydrogen peroxide - manganese(IV) complex - acetic acid” — Part II. Hydroperoxidation and hydroxylation of alkanes in acetonitrile
  作者：Georgiy B Shul'pin、Georg Süss-Fink、John R Lindsay Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00233-1

  日期：1999.4

  ethane, propane, normal butane and isobutane) can be also easily oxidized by the same reagent in acetonitrile solution, the conditions being very mild: low pressure (1–7 bar of the alkane) and low temperature (−22 to +27 °C). Catalyst turnover numbers attain 3100, the yield of oxygenated products is 22% based on the alkane. The yields of oxygenates are higher at low temperatures. The ratio of products

  高级烷烃（环己烷，正戊烷，正庚烷，甲基丁烷，2-和3-甲基戊烷，3-甲基己烷，顺式和反式十氢化萘）在20°C下在空气中于乙腈中被H 2 O 2氧化（或（IV）锰盐[L 2 Mn 2 O 3 ]（PF 6）2存在下（L ＝ 1,4,7-三甲基-1,4-7-三氮杂环壬烷）作为催化剂。反应混合物的必需组分是乙酸。2小时后的营业额达到3300，基于烷烃的氧化产物收率为46％。氧化最初提供相应的烷基氢过氧化物作为主要产物，但是随后这些化合物分解产生相应的酮和醇。反应的区域和键选择性很高：C（1）：C（2）：C（3）：C（4）≈1：40：35：35和1°：2°：3°是1： （15–40）：（180–300）。与十氢化萘的两种异构体反应，得到（用PPh 3处理后）在叔位羟基化的醇，如果是顺式，则顺式/反式比为〜2-十氢化萘，如果是反式十氢化萘，则约为30 （即在后者的情况下，反应是立体特异性的）。轻链烷
• Highly selective aerobic oxidation of methane to methanol over gold decorated zinc oxide <i>via</i> photocatalysis
  作者：Wencai Zhou、Xueying Qiu、Yuheng Jiang、Yingying Fan、Shilei Wei、Dongxue Han、Li Niu、Zhiyong Tang

  DOI：10.1039/d0ta02793f

  日期：——

  in particular methanol. However, due to the incomplete transformation of intermediates or the overoxidation of products, a good selectivity of methanol is hard to achieve. Here, we present a highly selective transformation of methane to methanol using gold modified zinc oxide as a photocatalyst under full light spectrum irradiation at atmospheric temperature. The selectivity of methanol can reach 99

  光驱动的CH 4转化被认为是制造增值商品化学品（特别是甲醇）的有前途的绿色战略。然而，由于中间体的不完全转化或产物的过度氧化，难以实现良好的甲醇选择性。在这里，我们介绍了在大气温度下全光谱照射下，使用金改性的氧化锌作为光催化剂，将甲烷高度选择性地转化为甲醇的过程。甲醇的选择性可以达到99.1％，产率为1371μmolg -1。微调金纳米颗粒的负载量（0.75重量％）并输入适当的光能是提高选择性的关键因素。此外，与报道的光催化好氧CH相反在金修饰的氧化锌上进行4氧化时，我们发现氧气和水（而不是仅分子氧）都为形成甲醇提供了O源。通过18个O同位素测试（ 18 O 2和H 2 18 O）验证了该结果，从而得出了不同的机理。
• Investigating the α-Effect in Gas-Phase S_N2 Reactions of Microsolvated Anions
  作者：Ditte L. Thomsen、Jennifer N. Reece、Charles M. Nichols、Steen Hammerum、Veronica M. Bierbaum

  DOI：10.1021/ja4066943

  日期：2013.10.16

  α-effect-enhanced reactivity of nucleophiles with a lone-pair adjacent to the attacking center-was recently demonstrated for gas-phase S(N)2 reactions of HOO(-), supporting an intrinsic component of the α-effect. In the present work we explore the gas-phase reactivity of microsolvated nucleophiles in order to investigate in detail how the α-effect is influenced by solvent. We compare the gas-phase reactivity of the

  最近在 HOO(-) 的气相 S(N)2 反应中证明了亲核试剂与攻击中心相邻的孤对亲核试剂的 α 效应增强反应性，支持了 α 效应的内在成分。在目前的工作中，我们探索了微溶剂化亲核试剂的气相反应性，以详细研究 α 效应如何受溶剂影响。我们使用流动余辉选择离子流管仪器比较了微溶剂化 α-亲核试剂 HOO(-)(H2O) 与微溶剂化正烷氧基亲核试剂 RO(-)(H2O) 与 CH3Cl 反应的气相反应性. 结果表明 HOO(-)(H2O) 的反应性增强，并清楚地证明了微溶剂化的 α-亲核试剂存在 α 效应。亲核试剂与单个水分子的结合导致比未溶剂化的亲核试剂更大的 Brønsted βnuc 值。因此，微溶剂化亲核试剂的反应通过后来的过渡态进行，其中键的形成进一步进行。计算表明，HOO(-) 的溶剂相互作用相对于过渡态的正常亲核试剂存在显着差异，表明差异溶剂化可能对 α 效应有很大贡献。微溶剂化阴离子与