(S)-(+)-4-苄基-3-苄氧基乙酰基-2-恶唑烷酮 | 236110-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-(+)-4-苄基-3-苄氧基乙酰基-2-恶唑烷酮
• 英文名称: (S)-4-benzyl-3-(2-(benzyloxy)acetyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: (S)-(+)-4-benzyl-3-(benzyloxy)acetyl-2-oxazolidinone；(4S)-4-benzyl-3-(2-phenylmethoxyacetyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 236110-81-9
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₄
• 分子量: 325.364
• InChiKey: LIPRFZHBWBIVOM-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-63°C
• 沸点：
  499.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-4-苄基-3-苄氧基乙酰基-2-恶唑烷酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 barium dihydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.9h， 生成 [(E,4S,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,3R,4S,5R,6R)-4-hydroxy-2-methoxy-6-[(2R)-3-methoxy-2-phenylmethoxypropyl]-3,5-dimethyloxan-2-yl]-5-methoxyoct-7-enyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone 的对映选择性合成：利用噻唑烷硫酮手性助剂的多功能性

  摘要：

  已经完成了一种高效的、对映选择性合成的apoptolidinone，证明了噻唑烷硫酮助剂的多功能性。三个丙酸醛醇加成和两个不对称乙醇酸烷基化作用建立 12 个立体碳中心中的 8 个。交叉复分解反应用于组装分子的 C1-C10 三烯酸酯片段和 C11-C28 聚丙酸酯区域。

  DOI：

  10.1021/ja0549289
• 作为产物：
  描述：

  苄氧乙酸 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (S)-(+)-4-苄基-3-苄氧基乙酰基-2-恶唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  Nhatrangin A：拟议结构及其六种非对映异构体的总合成

  摘要：

  描述了拟南芥A结构的全合成。该策略依赖于两个醇醛反应，将手性中心安装在C3 / C4和C3'/ C4'处，高级中间炔烃和Weinreb酰胺之间通过锂介导的偶联完成C1-C13烷基支架，以及山口酯化设置侧链。合成nhatrangin和天然nhatrangin之间的光谱数据差异导致我们合成了nhatrangin A拟议结构的另外六个非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b03060

文献信息

• Total Synthesis of (−)-atrop-Abyssomicin C
  作者：Filip Bihelovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1002/anie.201108223

  日期：2012.6.4

  Rolling in the deep: An enantioselective synthesis of a marine antibiotic (−)‐atrop‐abyssomicin C (see scheme) is described. The key steps of the synthetic sequence are the application of dual catalysis in the formation of the cyclohexane core, the gold‐catalyzed formation of a tricyclic spirotetronate unit, and a highly efficient eleven‐membered ring closure by a Nozaki–Hiyama–Kishi reaction.

  滚滚深海：描述了海洋抗生素（-）-阿托品-Abyssomicin C（参见方案）的对映选择性合成。合成过程的关键步骤是在环己烷核的形成中应用双重催化，在三环螺环膦酸酯单元中金催化的形成以及通过Nozaki–Hiyama–Kishi反应的高效十一元闭环。
• [DE] AUSGEWÄHLTE CGRP-ANTAGONISTEN, VERFAHREN ZU DEREN HERSTELLUNG SOWIE DEREN VERWENDUNG ALS ARZNEIMITTEL<br/>[EN] SELECTED CGRP ANTAGONISTS, METHOD FOR PRODUCTION AND USE THEREOF AS MEDICAMENT<br/>[FR] ANTAGONISTES DU CGRP SELECTIONNES, PROCEDES DE PRODUCTION ET D'UTILISATION COMME MEDICAMENTS DESDITS ANTAGONISTES
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM PHARMA

  公开号：WO2004037810A1

  公开（公告）日：2004-05-06

  Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die CGRP-Antagonisten der allgemeinen Formel (I), in der A, U, V, W, X und R1 bis R 3 wie in Anspruch 1 definiert sind, deren Tautomere, deren Diastereomere, deren Enantiomere, deren Hydrate, deren Gemische und deren Salze sowie die Hydrate der Salze, insbesondere deren physiologisch verträgliche Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel, deren Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung.

  本发明的对象是CGRP拮抗剂的一般公式（I）中的CGRP拮抗剂，其中A、U、V、W、X和R1至R3如权利要求1中定义，其互变异构体，其对映异构体，其差向异构体，其水合物，其混合物及其盐以及盐的水合物，尤其是其与无机或有机酸形成的生理耐受盐，含有这些化合物的药物，其用途以及其制备方法。
• Total synthesis and biological evaluation of (−)-atrop–abyssomicin C
  作者：Filip Bihelovic、Ivanka Karadzic、Radomir Matovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1039/c3ob40692j

  日期：——

  Enantioselective synthesis of a marine antibiotic (−)-atrop–abyssomicin C was accomplished in 21 steps, in 1.8% overall yield (4%, based on the recovered starting material). The key steps of the synthesis are the formation of the functionalized cyclohexane core by an organocatalyzed Tsuji–Trost reaction, the formation of a tricyclic spirotetronate unit by a gold-catalyzed reaction sequence and the

  对映体选择性合成海洋抗生素（-）-atrop-Abyssomicin C分21步完成，总收率为1.8％（基于回收的原料为4％）。合成的关键步骤是通过有机催化的Tsuji-Trost反应形成官能化的环己烷核芯，通过金催化的反应序列形成三环螺环膦酸酯单元，以及由Nozaki-Hiyama进行的高效十一元闭环反应–基石反应。生物测试表明，所有的阿霉素衍生物均具有较强的抗菌活性。甲氧西林抗金黄色葡萄球菌菌株；然而，它们也被证明对恶性和正常体细胞均具有细胞毒性。
• Synthesis of <i>trans</i> -Configured Enol Ethers by a Sequence of <i>syn</i> -Selective Glycolate Aldol Addition, Hydrolysis, and Grob Fragmentation
  作者：Tobias Engesser、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701197

  日期：2017.10.17

  which delivered trans-configured enol ethers. Applying our 3-step sequence in a bidirectional synthesis led to bis(enol ethers) trans,trans-selectively, i. e., to a motif rarely encountered in the literature. A modified precursor synthesis allowed for the first time to access both the E- and the Z-isomer of an enol ether with a trisubstituted C=C bond stereoselectively using a Grob fragmentation route.

  开发了对具有双取代 C=C 键的烯醇醚的反式选择性访问。它由非对映选择性乙醇酸醛醇加成、水解和 Grob 碎裂组成。N-[(苄氧基)乙酰基]恶唑烷酮的羟醛加成选择性地提供了合成羟醛。水解除去助剂得到α-苄氧基-β-羟基羧酸。暴露于 DMF 二戊基缩醛会导致 Grob 碎裂，从而产生反式构型的烯醇醚。在双向合成中应用我们的 3 步序列导致双（烯醇醚）反式，反式选择性，即，文献中很少遇到的基序。改进的前体合成首次允许使用 Grob 碎裂路线立体选择性地访问具有三取代 C=C 键的烯醇醚的 E 和 Z 异构体。合适的烯醇醚的 Ar-Br 和 CC-SiMe2tBu 基序通过有机金属参与后续反应。这些提供了更精细的烯醇醚。
• Total Synthesis of Putative Chagosensine
  作者：Marc Heinrich、John J. Murphy、Marina K. Ilg、Aurélien Letort、Jakub Flasz、Petra Philipps、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201808937

  日期：2018.10.8

  centered on cobalt‐catalyzed oxidative cyclization reactions of hydroxylated olefin precursors, which allowed the 2,5‐trans‐disubstituted tetrahydrofuran rings, embedded into each building block, to be formed with excellent selectivity. The highly strained macrolactone could ultimately be closed under forcing Yamaguchi conditions. Comparison of the spectral data of the synthetic sample with those of authentic

  海洋大环内酯查戈斯汀是迄今为止已知的唯一具有Z，Z构型的氯1，3-二烯单元的天然产物。通过一系列钯催化的炔烃前体的1,2-脱除，在最终的双锡炔基烯烃末端与精制的烯基碘化物的区域选择性Stille交叉偶联，然后对剩余内部地点。所需底物的制备以羟基烯烃前体的钴催化氧化环化反应为中心，该反应可实现2,5-反式嵌入每个结构单元中的二取代四氢呋喃环具有极好的选择性。高应力的大内酯最终可能会在强迫山口条件下关闭。将合成样品的光谱数据与纯正的chagosensine甲酯的光谱数据进行比较，证实了这种有趣的化合物的结构已被隔离小组错误地分配了。