azulen-1-yl-(4-methylphenyl)diazene | 93323-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: azulen-1-yl-(4-methylphenyl)diazene
• 英文别名: Azulene-1-azo-(4'-methylbenzene)；(E)-azulen-1-yl-p-tolyl-diazene；(E)-Azulen-1-yl-p-tolyl-diazen
• CAS: 93323-17-2
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂
• 分子量: 246.312
• InChiKey: VZMNIDRNETZGSR-VHEBQXMUSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.8±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.52
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  azulen-1-yl-(4-methylphenyl)diazene 在 碘 、 copper diacetate 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(4'-methylphenylazo)-3-iodoazulene
  参考文献：
  名称：

  Razus, Alexandru C.; Birzan, Liviu; Razus, Stefan A., Revue Roumaine de Chimie, 1999, vol. 44, # 3, p. 235 - 248

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯胺盐酸盐 、 奥苷菊环 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以71%的产率得到azulen-1-yl-(4-methylphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  Razus, Alexandru C.; Birzan, Liviu; Razus, Stefan A., Revue Roumaine de Chimie, 1999, vol. 44, # 3, p. 235 - 248

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Azulene-1-azo-2′-thiazoles. Synthesis and properties
  作者：Alexandru C. Razus、Liviu Birzan、Stefania Nae、Mirela Nina Surugiu、Valentin Cimpeanu

  DOI：10.1002/jhet.5570400607

  日期：2003.11

  presence of HNO3/H3PO4 followed by the coupling of diazonium salts with azulenes in buffered medium. The reactions proved to be general for this class, the yields are, however, considerably influenced by the substituents at thiazole moiety. For the first time a N-oxide provided from an amino substituted five-member nitrogenous heterocycle was diazotized and coupled. The structure of the obtained compounds

  在HNO 3 / H 3 PO 4存在下，将2-氨基噻唑重氮化，然后将重氮盐与天青烯偶联，制得几种属于新化合物类别的衍生物，即azulene-1-azo-2'-噻唑在缓冲介质中。事实证明，这类反应是通用的，但是产率受到噻唑部分的取代基的很大影响。第一次是N由氨基取代的五元氮杂环提供的氧化氮被重氮化并偶联。指定了所得化合物的结构，并对其理化性质进行了讨论。由于芳族体系的强烈推挽效应和噻唑部分的固有性质，新的a并偶氮衍生物在UV-Vis中表现出很强的红移。
• Syntheses of polycyclic compounds by oxidative coupling of azulene-1-azoarenes
  作者：Alexandru C. Razus

  DOI：10.1039/a907402c

  日期：——

  The chemical oxidation of azulene-1-azoarenes with FeCl3 in benzene was studied. For unsubstituted azo compounds, a 4′,4′ coupling takes place yielding biarylic derivatives 4 or 6. 4′-Substituted azulene-1-azobenzenes react depending on the nature of the substituent. Electron-withdrawing substituents such as NO2 increase the oxidation potential of the starting azo compounds and, as a consequence, they hinder the oxidative coupling. On the contrary, electron-releasing substituents such as 4′-methoxy (compound 1b) activate the position 3 in the azulene moiety and coupling in this position takes place as the main pathway; products with three and four azulene moieties coupled in the 1 and 3 positions (11 and 12) were also separated and characterized. The coupling product for the oxidation of compound 1c with a 4′-CH3 substituent results in 15% yield only; large amounts of oligomers and polymers with substituted methyl detected in the reaction mixture prove that in 1c the benzylic position is also a reactive one. A mechanism with a radical cation intermediate generated by the single-electron transfer oxidation of the starting azo compounds is proposed.

  研究了苯中的 FeCl3 对偶氮-1-唑烯的化学氧化作用。对于未取代的偶氮化合物，会发生 4′,4′偶联反应，生成双芳基衍生物 4 或 6。4′-取代偶氮-1-苯的反应取决于取代基的性质。吸电子取代基（如 NO2）会增加起始偶氮化合物的氧化电位，从而阻碍氧化偶联。相反，释放电子的取代基，如 4′-甲氧基（化合物 1b）激活了偶氮薁分子中的 3 号位，在这个位置的偶合成为主要途径；在 1 号位和 3 号位偶合了三个和四个偶氮薁分子的产物（11 和 12）也被分离出来并进行了表征。化合物 1c 与 4′-CH3 取代基的氧化偶联产物的产率仅为 15%；在反应混合物中检测到的大量甲基取代基低聚物和聚合物证明，在 1c 中，苄基位置也是一个反应位置。提出了一种机理，即起始偶氮化合物的单电子转移氧化生成了一个自由基阳离子中间体。