2,3-dihydro-1(8aH)-azulenone | 90266-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-dihydro-1(8aH)-azulenone
• 英文别名: 3,8a-Dihydroazulen-1(2H)-one；3,8a-dihydro-1(2H)-azulenone；3,8a-dihydro-2H-azulen-1-one
• CAS: 90266-03-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: ALIXEBRSTHPYJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dihydro-1(8aH)-azulenone 在 palladium on activated charcoal aluminium hydride 、 aluminum oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 奥苷菊环
  参考文献：
  名称：

  一个简短的新型芘合成

  摘要：

  已经开发了一种不需要脱氢步骤的新的短丁烯腈合成（方案 I）。分子内卡宾加成在一步中从简单的苯衍生物中创建了具有高度不饱和度和多功能功能的薁双环系统。该合成特别适合制备特定的/sup 13/C-和/sup 2/H-标记的芴。

  DOI：

  10.1021/ja00540a023
• 作为产物：
  描述：

  1-diazo-4-phenyl-2-butanone 在 copper(l) chloride 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,3-dihydro-1(8aH)-azulenone
  参考文献：
  名称：

  一个简短的新型芘合成

  摘要：

  已经开发了一种不需要脱氢步骤的新的短丁烯腈合成（方案 I）。分子内卡宾加成在一步中从简单的苯衍生物中创建了具有高度不饱和度和多功能功能的薁双环系统。该合成特别适合制备特定的/sup 13/C-和/sup 2/H-标记的芴。

  DOI：

  10.1021/ja00540a023

文献信息

• The MOF-driven synthesis of supported palladium clusters with catalytic activity for carbene-mediated chemistry
  作者：Francisco R. Fortea-Pérez、Marta Mon、Jesús Ferrando-Soria、Mercedes Boronat、Antonio Leyva-Pérez、Avelino Corma、Juan Manuel Herrera、Dmitrii Osadchii、Jorge Gascon、Donatella Armentano、Emilio Pardo

  DOI：10.1038/nmat4910

  日期：2017.7

  The development of catalysts able to assist industrially important chemical processes is a topic of high importance. In view of the catalytic capabilities of small metal clusters, research efforts are being focused on the synthesis of novel catalysts bearing such active sites. Here we report a heterogeneous catalyst consisting of Pd4 clusters with mixed-valence 0/+1 oxidation states, stabilized and homogeneously organized within the walls of a metal–organic framework (MOF). The resulting solid catalyst outperforms state-of-the-art metal catalysts in carbene-mediated reactions of diazoacetates, with high yields (>90%) and turnover numbers (up to 100,000). In addition, the MOF-supported Pd4 clusters retain their catalytic activity in repeated batch and flow reactions (>20 cycles). Our findings demonstrate how this synthetic approach may now instruct the future design of heterogeneous catalysts with advantageous reaction capabilities for other important processes. Mixed-valence clusters of Pd4 organized within a metal–organic framework exhibit robust catalytic capacities during carbene-mediated chemical reactions.

  开发能够辅助工业重要化学过程的催化剂是一个高度重要的话题。鉴于小金属簇的催化能力，研究工作集中在合成具有这种活性位点的新型催化剂上。我们在此报告了一种异相催化剂，由具有混合价态0/+1的Pd4簇组成，这些簇在金属有机框架（MOF）的墙壁内被稳定并均匀组织。所得的固体催化剂在以烯基化合物介导的二氮酸乙酯反应中，优于最先进的金属催化剂，获得了高于90%的产率和高达100,000的周转数。此外，MOF支持的Pd4簇在重复的批量和流动反应中保持了其催化活性（超过20个周期）。我们的研究结果表明，这种合成方法如何能够指导未来异相催化剂的设计，以便用于其他重要过程。组织在金属有机框架内的Pd4混合价簇在以烯基化合物为介导的化学反应中表现出强大的催化能力。
• Rhodium Chemzymes:  Michaelis−Menten Kinetics in Dirhodium(II) Carboxylate-Catalyzed Carbenoid Reactions
  作者：Michael C. Pirrung、Hao Liu、Andrew T. Morehead

  DOI：10.1021/ja011599l

  日期：2002.2.1

  bind both to the free catalyst and to the catalyst-substrate complex. Substrate inhibition can also be exhibited by diazocompounds bearing these groupings in addition to the diazo group. The analysis of inhibition shows that the active catalyst uses only one of its two coordination sites at a time for catalysis. Some ketones exhibit the interesting property that they selectively bind to the catalyst-substrate

  羧酸铑介导的重氮酮反应，包括环丙烷化、CH 插入和芳香 CC 双键加成/电环开环遵循饱和 (Michaelis-Menten) 动力学。铑的轴向配体，包括芳烃和路易斯碱，如腈、醚和酮，通过混合动力学抑制机制抑制这些反应，这意味着它们可以与游离催化剂和催化剂-底物复合物结合。除了重氮基团之外，带有这些基团的重氮化合物也可以表现出底物抑制作用。抑制分析表明，活性催化剂一次仅使用其两个配位点之一进行催化。一些酮表现出有趣的特性，即它们选择性地与催化剂-底物复合物结合。无论连接单元或反应烯烃的环境如何，来自具有相似重氮酮的不同类型反应的动力学常数的相似性表明，速率决定步骤是生成铑卡宾。一种用于不对称合成的非常有用的羧酸铑催化剂，Rh(2)(DOSP)(4)，显示出比非手性催化剂稍慢的动力学参数，这意味着该催化剂的对映选择性是基于减缓其中一个对映体面的反应。反应物，而不是任何类型的配体加速催化。一系列从
• Efficient synthesis of bicyclo[5.3.0]decatrienones and of 2-tetralones via rhodium(<scp>II</scp>) acetate-catalysed cyclisation of α-diazoketones derived from 3-arylpropionic acids
  作者：M. Anthony McKervey、Sarbajna M. Tuladhar、M. Fiona Twohig

  DOI：10.1039/c39840000129

  日期：——

  Rhodium (II) acetate-catalysed cyclisation of α-diazoketones derived from 3-arylpropionic acid produces bicyclo[5.3.0]decatrienones or 2-tetralones depending on the substitution pattern of the aryl ring: the former products are transformed into the latter by catalytic amount of trifluoroacetic acid.

  乙酸铑（II）催化的3-芳基丙酸衍生的α-二氮酮的环化反应会生成双环[5.3.0]癸二酮或2-四氢萘酮，具体取决于芳基环的取代方式：前者通过催化转化为后者适量的三氟乙酸。
• The intramolecular Buchner reaction of aryl diazoketones. Substituent effects and scope in synthesis
  作者：Michael Kennedy、M. Anthony McKervey、Anita R. Maguire、Sarbajna M. Tuladhar、M. Fiona Twohig

  DOI：10.1039/p19900001047

  日期：——

  cyclisation occurring in all cases. When the precursor contains a meta-methoxy substituent, 2-tetralones are obtained directly. The efficient conversion of 3-phenylpropionic acid into trans-1-methylbicyclo[5.3.0]decan-2-one is also described, partial asymmetric synthesis having been realised through the use of rhodium (S)-mandelate as the cyclisation catalyst. Cyclisations of diazoketones derived from

  根据前驱体中芳基环的取代方式，由铑（II）乙酸催化的3-芳基丙酸衍生的α-二氮酮的环化反应会生成双环[5.3.0]癸二酮或2-四氢萘酮。前者的产物用三氟乙酸催化转化为后者。已经检测了具有甲基，甲氧基和乙酰氧基取代基的前体，在所有情况下均发生有效的环化。当前体含有间-甲氧基取代基时，直接获得2-四氢萘酮。还描述了将3-苯基丙酸有效转化为反-1-甲基双环[5.3.0]癸烷-2-酮，已通过使用铑实现了部分不对称合成（S-扁桃酸酯作为环化催化剂。还研究了由4-苯基丁酸和5-苯基戊酸衍生的重氮酮的环化。前者为双环[5.4.0]十一烷体系提供了新的入口，而后者通过CH的插入产生了2,3-二取代的环戊酮。讨论了稠环系统中环庚三烯-降二十碳烯平衡的各个方面。
• DIAZO KETONE CYCLIZATION ONTO A BENZENE RING: 3,4-DIHYDRO-1(2H)-AZULENONE
  作者：Scott, Lawrence T.、Sumpter, Chris A.

  DOI：10.15227/orgsyn.069.0180

  日期：——