(E)-dimethyl 2-ethylidenesuccinate | 42162-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-ethylidenesuccinate
• 英文别名: (E)-ethylidene-succinic acid dimethyl ester；(E)-Aethyliden-bernsteinsaeure-dimethylester；Ethyliden-bernsteinsaeure-dimethylester；Methyl-3-carbomethoxy-3-pentenoat；dimethyl (2E)-2-ethylidenebutanedioate
• CAS: 42162-53-8
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: LXCMQQYLYFQEFQ-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  73-74 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-ethylidenesuccinate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 衣康酸
  参考文献：
  名称：

  Kloetzel, Journal of the American Chemical Society, 1948, vol. 70, p. 3574

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 25.0~50.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 (E)-dimethyl 2-ethylidenesuccinate
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical study on the palladium(O)-catalyzed carbonylation of 3-(methoxycarbonyloxy)-2-methylenealkanoates and analogues

  摘要：

  A series of 3-(alkoxycarbonyloxy)-2-methylenealkanoate (1), a sulfonate (5), and an N,N-dimethylamide (6) were carbonylated using Pd(0) complexes as catalyst to give alkylidenesuccinate (2), and analogues in moderate to good yields. The stereoselectivity for E and Z isomers of carbonylation products was found to differ remarkably, depending on the three types of substrates which always include an electron-withdrawing group. The results are explained in terms of the plausible MM2 simulation through the model compounds.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88755-x

文献信息

• Reactions of Iron Carbenes with α,β-Unsaturated Esters by Using an Umpolung Approach: Mechanism and Applications
  作者：Peng Wang、Lin Ling、Sai-Hu Liao、Jian-Bo Zhu、Sunewang R. Wang、Yu-Xue Li、Yong Tang

  DOI：10.1002/chem.201204182

  日期：2013.5.17

  phosphorus ylide moiety was introduced to increase the electron density of the double bond, was developed to activate electron‐deficient alkenes for reaction with electrophilic iron carbenes. In tandem with the Wittig reaction, the reactions of α,β‐unsaturated esters with in situ generated Fecarbene complexes delivered formal CH insertion products through cyclopropanation/ring‐opening reactions. DFT calculations

  开发了一种Umpolung方法，其中引入了磷的叶立德部分以增加双键的电子密度，从而激活了缺电子的烯烃以与亲电的铁碳烯反应。与Wittig反应一起，α，β-不饱和酯与原位生成的Fe卡宾配合物的反应提供了正式的C通过环丙烷化/开环反应生成H插入产物。DFT计算和交叉实验表明，在此过程中，环丙基甲基叶立德中间体的开环是快速且可逆的，随后的质子转移是速率确定的步骤。进一步的研究表明，根据内酯基团和酯基团以及碱的选择，可以将反应转向开环途径或乙烯基环丙烷的生产。
• Michael addition of nitroalkanes to dimethyl maleate with DBU. A new direct method for the synthesis of polyfunctionalized α,β-unsaturated esters
  作者：Roberto Ballini、Alessandro Rinaldi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88479-x

  日期：1994.12

  Michael addition of nitroalkanes to dimethyl maleate, in acetonitrile and with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as base affords, directly, polyfunctionalized α,β-unsaturated esters, via elimination of nitrous acid

  在乙腈中以1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）为碱，将硝基烷烃迈克尔加成到马来酸二甲酯中，通过消除亚硝酸直接提供多官能化的α，β-不饱和酯
• CC-kupplungen von CO2 mit 1,3-dienen an eisen(0)-komplexen; carboxylatbildung und folgereaktionen
  作者：Heinz Hoberg、Klaus Jenni

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85007-6

  日期：1987.3

  1,3-Dienes react with CO2 at ligand-iron(0) systems to form η3-allyl carboxylates. The dynamic allylic system is influenced by addition of further ligands such as phosphanes or maleic acid anhydride or acetic acid anhydride. The direction of this influence is shown on the basis of the products generated by protonolysis or insertion of CO2. When substituted 1,3-dienes are used, the 1/1 coupling step

  1,3-二烯与CO反应2在配体-铁（0）系统以形成η 3 -烯丙基羧酸盐。动态烯丙基体系受另外的配体如膦或马来酸酐或乙酸酐的影响。基于通过质子分解或CO 2插入产生的产物来显示这种影响的方向。当使用取代的1，3-二烯时，1/1偶联步骤是区域选择性的。例如，用1,3-戊二烯和CO 2只有两个η 3中的摩尔比1/1 -allyliron羧酸盐形成。该异构体比率证实了偶联反应是动力学控制的。
• Modulation of taxane binding to tubulin curved and straight conformations by systematic 3′N modification provides for improved microtubule binding, persistent cytotoxicity and in vivo potency
  作者：Yuntao Ma、Fernando Josa-Prado、Jacob Nathaniel Essif、Shuqi Liu、Shuo Li、Daniel Lucena-Agell、Peter YW. Chan、Kenneth Goossens、Rafael Hortigüela、Ruth Matesanz、Yingjie Wang、Federico Gago、Hongbo Wang、April Risinger、J. Fernando Diaz、Wei-Shuo Fang

  DOI：10.1016/j.ejmech.2023.115668

  日期：2023.11

  in locking tubulin in the s-conformation. A representative compound bearing an acrylamide moiety (2h) exhibited increased binding affinity to the unassembled tubulin c-conformation and less cytotoxicity than paclitaxel. Further exploration of chemical space around 2h afforded a new series 3, in which derivatives such as 3l bind more tightly to both the s- and c-conformations of tubulin compared to

  紫杉烷类微管稳定剂是最有效和最广泛使用的化疗药物之一。紫杉烷类的抗癌活性源于其通过选择性识别未组装微管蛋白中的弯曲（c-）构象（与组装微管蛋白中的直（s-）构象相比）来诱导微管蛋白组装的能力。我们首先设计并合成了一系列带有共价基团的3'N修饰的紫杉烷。我们没有发现共价紫杉烷，而是发现了一系列非共价紫杉烷2 ，其中 3'N 侧链由于其将微管蛋白锁定在 s 构象中的作用而被发现对于细胞毒性至关重要。带有丙烯酰胺部分的代表性化合物 ( 2h ) 与紫杉醇相比，对未组装的微管蛋白 c 构象具有更高的结合亲和力，并且细胞毒性更低。对2h左右化学空间的进一步探索提供了新的系列3，其中与紫杉醇相比， 3l等衍生物与微管蛋白的 s 和 c 构象结合更紧密，从而更有效地促进微管蛋白聚合，并具有更大的持久性。药物洗脱后对乳腺癌细胞的体外功效。尽管与紫杉醇相比，3l也具有改善的体内效力，但它也与增加的全身毒性有
• Catalytic Amide-Mediated Methyl Transfer from Silanes to Alkenes in Fujiwara–Moritani Oxidative Coupling
  作者：Waqar Rauf、John M. Brown

  DOI：10.1002/anie.200800815

  日期：2008.5.19