(E)-dimethyl 2-(2-bromoethylidene)succinate | 1443456-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(2-bromoethylidene)succinate
• 英文别名: dimethyl (2E)-2-(2-bromoethylidene)butanedioate
• CAS: 1443456-65-2
• 化学式: C₈H₁₁BrO₄
• 分子量: 251.077
• InChiKey: VCZPWTCQXAUJHO-ZZXKWVIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(2-bromoethylidene)succinate 、 三苯基膦 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以78%的产率得到(5-methoxy-3-(methoxycarbonyl)-5-oxopent-2-en-1-yl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  乌姆波隆法研究铁卡宾与α，β-不饱和酯的反应：机理与应用

  摘要：

  开发了一种Umpolung方法，其中引入了磷的叶立德部分以增加双键的电子密度，从而激活了缺电子的烯烃以与亲电的铁碳烯反应。与Wittig反应一起，α，β-不饱和酯与原位生成的Fe卡宾配合物的反应提供了正式的C通过环丙烷化/开环反应生成H插入产物。DFT计算和交叉实验表明，在此过程中，环丙基甲基叶立德中间体的开环是快速且可逆的，随后的质子转移是速率确定的步骤。进一步的研究表明，根据内酯基团和酯基团以及碱的选择，可以将反应转向开环途径或乙烯基环丙烷的生产。

  DOI：

  10.1002/chem.201204182
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dimethyl but-2-enedioate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (E)-dimethyl 2-(2-bromoethylidene)succinate
  参考文献：
  名称：

  乌姆波隆法研究铁卡宾与α，β-不饱和酯的反应：机理与应用

  摘要：

  开发了一种Umpolung方法，其中引入了磷的叶立德部分以增加双键的电子密度，从而激活了缺电子的烯烃以与亲电的铁碳烯反应。与Wittig反应一起，α，β-不饱和酯与原位生成的Fe卡宾配合物的反应提供了正式的C通过环丙烷化/开环反应生成H插入产物。DFT计算和交叉实验表明，在此过程中，环丙基甲基叶立德中间体的开环是快速且可逆的，随后的质子转移是速率确定的步骤。进一步的研究表明，根据内酯基团和酯基团以及碱的选择，可以将反应转向开环途径或乙烯基环丙烷的生产。

  DOI：

  10.1002/chem.201204182

文献信息

• Reactions of Iron Carbenes with α,β-Unsaturated Esters by Using an Umpolung Approach: Mechanism and Applications
  作者：Peng Wang、Lin Ling、Sai-Hu Liao、Jian-Bo Zhu、Sunewang R. Wang、Yu-Xue Li、Yong Tang

  DOI：10.1002/chem.201204182

  日期：2013.5.17

  phosphorus ylide moiety was introduced to increase the electron density of the double bond, was developed to activate electron‐deficient alkenes for reaction with electrophilic iron carbenes. In tandem with the Wittig reaction, the reactions of α,β‐unsaturated esters with in situ generated Fecarbene complexes delivered formal CH insertion products through cyclopropanation/ring‐opening reactions. DFT calculations

  开发了一种Umpolung方法，其中引入了磷的叶立德部分以增加双键的电子密度，从而激活了缺电子的烯烃以与亲电的铁碳烯反应。与Wittig反应一起，α，β-不饱和酯与原位生成的Fe卡宾配合物的反应提供了正式的C通过环丙烷化/开环反应生成H插入产物。DFT计算和交叉实验表明，在此过程中，环丙基甲基叶立德中间体的开环是快速且可逆的，随后的质子转移是速率确定的步骤。进一步的研究表明，根据内酯基团和酯基团以及碱的选择，可以将反应转向开环途径或乙烯基环丙烷的生产。