3-methyl-6-oxohex-2-enyl acetate | 27872-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-6-oxohex-2-enyl acetate
• 英文别名: 6-Oxo-3-methyl-hex-2-enylacetat；(3-Methyl-6-oxohex-2-enyl) acetate
• CAS: 27872-59-9；35334-60-2；37905-00-3
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: RGAIVGKJOJFCTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2915390090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-6-oxohex-2-enyl acetate 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 lycoxanthin
  参考文献：
  名称：

  Kjosen; Liaaen-Jensen, Acta Chemica Scandinavica (1947), 1972, vol. 26, # 10, p. 4121 - 4129

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total synthesis and absolute configuration of koshikalide
  作者：Kazuki Kunifuda、Arihiro Iwasaki、Masashi Nagamoto、Kiyotake Suenaga

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.002

  日期：2016.7

  koshikalide, a 14-membered macrolide that contains three olefins, was achieved. The skipped diene in the cyclic system was efficiently constructed by very mild Stille coupling at low temperature. The absolute stereochemistry was established by comparison of the specific optical rotations of natural and synthesized koshikalide.

  首次实现了全合成碱的合成，这是一种含有三种烯烃的14元大环内酯。通过在低温下进行非常温和的Stille偶联，可以有效地构建循环系统中跳过的二烯。通过比较天然和合成的koshikalide的特定旋光性，可以建立绝对立体化学。
• Studies on transannulation reactions across a nine-membered ring: the synthesis of natural product-like structures
  作者：Mudassar Iqbal、Richard J. G. Black、Joby Winn、Andrew T. Reeder、Alexander J. Blake、Paul A. Clarke

  DOI：10.1039/c1ob05448a

  日期：——

  transannulation reactions across a cyclononene ring. Transannular cyclisations through oxygen functionality have generated a number of bicyclo[5.3.1]systems containing bridged cyclic ethers and bicyclo[5.2.2]lactones, as well as a tetrahydrofuran-containing bridged analogue of hexacyclinic acid. An unprecedented Brønsted acid mediated transannular cyclisation between proximal carbons generated bicyclo[4.3

  通过使用跨环壬烯环的许多新颖的跨环反应，已经合成了一系列多样的类似天然产物的结构。通过氧官能团的跨环环化反应已经产生了许多双环[5.3.1]系统，其中包含桥环醚和双环[5.2.2]内酯，以及含四氢呋喃的桥环环己酸的类似物。近端碳之间空前的布朗斯台德酸介导的环空环化反应生成了双环[4.3.0]壬烷，它们形成了倍半萜的品吉ane烷和奥杜拉烷家族的核心。在所有情况下，决定反应方式的关键因素是九元环的构型和反应中心之间的距离。
• Synthesis of Bridged Inside–Outside Bicyclic Ethers through Oxidative Transannular Cyclization Reactions
  作者：Xun Han、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/ol301720u

  日期：2012.7.20

  The classical geometry of the 6-endo transition state for nucleophilic additions into oxocarbenium ions can be perturbed by incorporating the reactive groups into medium-sized rings, leading to the formation of 2,6-trans-dialkyl tetrahydropyrans. The bicyclic products exhibit inside–outside stereoisomerism, as seen in numerous macrolide natural products.

  通过将反应基团结合到中等大小的环中，可以扰乱用于亲核加成到氧代碳鎓离子的 6-内过渡态的经典几何结构，导致形成 2,6-反式-二烷基四氢吡喃。双环产物表现出内外立体异构现象，如许多大环内酯天然产物中所见。
• A gold-catalysed enantioselective Cope rearrangement of achiral 1,5-dienes
  作者：Ryan J. Felix、Dieter Weber、Osvaldo Gutierrez、Dean J. Tantillo、Michel R. Gagné

  DOI：10.1038/nchem.1327

  日期：2012.5

  Since the discovery of the Cope rearrangement in the 1940s, no asymmetric variant of the rearrangement of achiral 1,5-dienes has emerged, despite the successes that have been achieved with its heteroatom variants (Claisen, aza-Cope, and so on). This article reports the first example of an enantioselective Cope reaction that starts from an achiral diene. The new gold(I) catalyst derived from double

  自 1940 年代发现 Cope 重排以来，尽管其杂原子变体（Claisen、aza-Cope 等）取得了成功，但没有出现非手性 1,5-二烯重排的不对称变体。本文报告了从非手性二烯开始的对映选择性 Cope 反应的第一个例子。新的金(I)催化剂源自(( S )-3,5-二甲苯基-PHANEPHOS(AuCl) 2 的双 Cl - -提取物)，已开发用于烯基-亚甲基环丙烷的 σ 重排。该反应在低温下进行，以高产率和对映选择性获得合成有用的乙烯基环丙烷产物。密度泛函理论计算预测：(1) 反应通过环状碳正离子中间体进行，(2) 亚甲基环丙烷部分的应变释放为重排提供了热力学驱动力，(3) 过渡态的金属络合结构降低了重排障碍。