1-甲基-4-(3-甲基丁-3-烯氧基磺酰基)苯 | 781-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-4-(3-甲基丁-3-烯氧基磺酰基)苯
• 英文名称: isopentenyl tosylate
• 英文别名: 3-methylbut-3-en-1-yl 4-methylbenzenesulfonate；3-methyl-3-butenyl tosylate；3-methylbut-3-enyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 781-03-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃S
• 分子量: 240.323
• InChiKey: KKRCXGGGEPQALO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于氯仿、DCM、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-4-(3-甲基丁-3-烯氧基磺酰基)苯 在 二甲基氯化铝 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 胡椒酮
  参考文献：
  名称：

  Catalytic and Stoichiometric Lewis Acid Participation in Aldehyde Ene Cyclisations

  摘要：

  为了探索导致薄荷醇类似物的烯丙基化反应，合成了外消旋2-异丙基-2-甲基己-5-烯醛。首要目标是发现有利于烯丙基化生成薄荷醇而非新薄荷醇系列的催化条件，然后开发（动态）动力学分辨程序，以获得产品的单对映体。发现催化量的Me2AlCl和体积庞大的甲基铝双（酚氧基）试剂可产生与Meerwein-Pondorff-Verley反应相关的产物。在此反应中，醛被还原为初级醇，烯基产物被氧化为相应的α，β-不饱和酮。相比之下，相关的体积庞大氯化铝试剂催化的烯丙基化反应干净地进行，但更倾向于不受欢迎的新薄荷醇立体异构体。

  DOI：

  10.1135/cccc20000741
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-methyl-3-butene 在 4-二甲氨基吡啶 、 calcium hydride 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-甲基-4-(3-甲基丁-3-烯氧基磺酰基)苯
  参考文献：
  名称：

  使用化学合成的（S）-和（R）-[2-2H]异戊烯基二磷酸酯对金黄色葡萄球菌的II型异戊烯基二磷酸异构酶进行立体化学分析。

  摘要：

  [化学反应：见正文]。为了研究来自金黄色葡萄球菌的II型异戊烯二磷酸（IPP）异构酶的催化作用，它是一种黄酮蛋白，可催化IPP与二磷酸二甲基烯丙基烯丙酯的相互转化，我们已经化学合成了（S）-和（R）-[2-2H] IPP对反应进行了立体化学分析。我们的结果表明，该酶的IPP的C-2去质子化是pro-R立体定向的，表明与I型酶相似的立体化学过程。

  DOI：

  10.1021/ol0524050

文献信息

• Copper-Catalyzed Intermolecular Trifluoromethylazidation of Alkenes: Convenient Access to CF₃-Containing Alkyl Azides
  作者：Fei Wang、Xiaoxu Qi、Zhaoli Liang、Pinhong Chen、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.201309991

  日期：2014.2.10

  A novel copper‐catalyzed intermolecular trifluoromethylazidation of alkenes has been developed under mild reaction conditions. A variety of CF3‐containing organoazides were directly synthesized from a wide range of olefins, including activated and unactivated alkenes, and the resulting products can be easily transformed into the corresponding CF3‐containing amine derivatives.

  在温和的反应条件下，开发了一种新型的铜催化的烯烃分子间三氟甲基叠氮化反应。可从多种烯烃（包括活化和未活化的烯烃）直接合成各种含CF 3的有机叠氮化物，并且可以轻松地将所得产物转化为相应的含CF 3的胺衍生物。
• Synthesis of substituted cycloalkene-1,1-dicarboxylates via olefin metathesis in water
  作者：Katharina Tenbrink、Isabell Kemker、Jürgen Schatz、Harald Gröger

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.812

  日期：——

  A range of substituted cycloalkene-1,1-dicarboxylat es was synthesized through olefin metathesis starting from readily available acylic malonate pre cursors in an efficient fashion. As a metathesis catalyst, a Grubbs II-type catalyst was used in the se experiments, which were run in water and gave the cyclic malonate products with high convers ions of 94-100%. The catalytic amount was in the range

  一系列取代的环烯烃-1,1-二羧酸酯是通过烯烃复分解以有效的方式从容易获得的酰基丙二酸酯前体开始合成的。作为复分解催化剂，在这些实验中使用了 Grubbs II 型催化剂，其在水中运行并得到具有 94-100% 高转化率的环状丙二酸产物。取决于起始材料的结构，催化量在0.5-5mol％的范围内。证明了该复分解反应在水中的普遍性及其适用于制备五元和六元和烷基以及芳基取代的前手性环烯烃-1,1 二羧酸酯。
• Enantioselective Hydrolysis of Functionalized 2,2-Disubstituted Oxiranes with Bacterial Epoxide Hydrolases
  作者：Andreas Steinreiber、Ingrid Osprian、Sandra F. Mayer、Romano V. A. Orru、Kurt Faber

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3703::aid-ejoc3703>3.0.co;2-3

  日期：2000.11

  ether-oxygen to the stereogenic quaternary carbon center of the oxirane ring had a profound influence on the enantioselectivity, and several oxiranes were resolved with good to excellent selectivities. The enantiomerically enriched epoxides and vicinal diols thus obtained contain a useful “synthetic handle” in their side chain, which allows their use as building blocks in asymmetric synthesis.

  使用 11 种细菌菌株的环氧化物水解酶活性研究了带有各种氧官能团的 2,2-二取代环氧乙烷的生物水解。结果表明，活性和选择性强烈依赖于底物结构和生物催化剂。尽管具有游离羟基的底物没有被转化，但它们的类似物，被保护为醚，被广泛接受。这使得通过根据尺寸和极性正确选择醚组，可以方便地调制对映射性。发现醚-氧与环氧乙烷环的立体四元碳中心的距离对对映选择性有深远的影响，并且几种环氧乙烷以良好到极好的选择性分离。
• Exploring synthetic pathways for nucleosidic derivatives of potent phosphoantigens
  作者：Javier Alguacil、David Reyes、Yoann Aubin、Béatrice Roy、Christian Périgaud、Eric Champagne、Suzanne Peyrottes

  DOI：10.1039/c5nj03614c

  日期：——

  The comparative study of two synthetic pathways for nucleoside phosphoantigens is reported herein. The first using esterification of the γ-phosphate of ATP is leading to low yields whereas the coupling of ADP–imidazolate intermediate with a monophosphate counterpart is more efficient. Using this second approach various analogues of ApppI and ApppH were obtained. We have also investigated the synthesis of (E)-2-methyl-4-(hydroxyl)but-2-en-1-ol from mesaconic acid.

  本文报道了两种合成核酸类似物磷抗原途径的比较研究。第一种途径使用ATP的γ-磷酸酯化，导致产率较低；而将ADP-咪唑盐中间体与单磷酸盐类似物偶联则更为高效。采用第二种方法，获得了多种ApppI和ApppH的类似物。我们还研究了从中草酸合成(E)-2-甲基-4-(羟基)丁-2-烯-1-醇的方法。
• Copper-Catalyzed Multicomponent Trifluoromethylphosphorothiolation of Alkenes: Access to CF₃-Containing Alkyl Phosphorothioates
  作者：Pengbo Zhang、Guo Yu、Wenwu Li、Zhigang Shu、Longyu Wang、Zhaoting Li、Xia Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01985

  日期：2021.8.6

  An unprecedented copper-catalyzed multicomponent radical-based reaction involving alkenes, P(O)H compounds, sulfur powder, and Togni reagent II at room temperature has been developed. A variety of highly functionalized CF3-containing S-alkyl phosphorothioates can be directly prepared from a wide range of activated and unactivated alkenes. Moreover, this protocol highlights its potential in the late-stage

  一种前所未有的铜催化多组分自由基反应，涉及烯烃、P(O)H 化合物、硫粉和室温下的 Togni 试剂 II。各种高度官能化的含CF 3的S-烷基硫代磷酸酯可以从范围广泛的活化和未活化的烯烃直接制备。此外，该协议突出了其在复杂分子后期功能化中的潜力，并为构建 C(sp 3 )-S-P 键开辟了一条新途径。