胆甾-3,5-二烯 | 747-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 胆甾-3,5-二烯
• 英文名称: 3,5-cholestadiene
• 英文别名: cholesta-3,5-diene；cholest-3,5-diene；(8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 747-90-0
• 化学式: C₂₇H₄₄
• mdl: MFCD00009939
• 分子量: 368.646
• InChiKey: RLHIRZFWJBOHHD-HKQCOZBKSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80 °C (lit.)
• 沸点：
  433.93°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9250
• 保留指数：
  2880

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.851
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  FZ5600000
• 安全说明：
  S36
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  胆甾-3,5-二烯 在 platinum(IV) oxide 高氯酸 、 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 3β-Ethoxy-cholestan
  参考文献：
  名称：

  二烯的光化学转化：VII．添加酒精的立体化学，以及取代基和酸对胆甾醇-3,5-二烯光化学的影响

  摘要：

  描述了 6-methylcholesta-3,5-diene 的光解结果。这些和其他二烯的光解通过单分子过程进行，产生双环丁烷，或双分子过程，产生碳正离子。双环丁烷与质子溶剂的反应导致质子 (4β) 的立体定向结合，而光激发物质直接提取质子导致非立体定向提取。在少量酸的存在下，获得更多或部分源自双分子途径的新产物。 注意到当薄层色谱（硅胶）时差向异构醇的正常色谱洗脱顺序（氧化铝）被颠倒) 被使用。

  DOI：

  10.1139/v66-423
• 作为产物：
  描述：

  胆固醇 在 silica gel 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到胆甾-3,5-二烯
  参考文献：
  名称：

  p-Toluenesulfonic Acid Adsorbed on Silica Gel: An Efficient Dehydrating Agent of Alcohols

  摘要：

  二级和三级醇通过与负载在硅胶上的对甲苯磺酸反应有效脱水。特别是，该方法允许将3-羟基类固醇直接转化为Δ2-烯烃或Δ3,5-二烯，而无需经过美克酸酯或对甲苯磺酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-1985-31463

文献信息

• Regioselective transformation of allylic, benzylic and tertiary alcohols into the corresponding iodides wrih aluminium triiodide: deoxygenation of vicinal diols
  作者：Parijat Sarmah、Nabin C Barua

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81035-8

  日期：1989.1

  Aluminium triiodide regioselectively converts allylic, benzylic and tertiary alcohols Into the corresponding iodides in excellent yields. It also deoxygenates cis and trans secondary-tertiary and allylic bis—secondary vicinal diols in good yields.

  三碘化铝区域选择性地以优异的产率将烯丙基，苄基和叔醇转化为相应的碘化物。它还可以以高收率对顺式和反式仲叔和烯丙基双仲邻二醇进行脱氧。
• Cleavages of ethers by chlorotrimethylsilane and acetic anhydride
  作者：J C Sarma、M Borbaruah、D N Sarma、N C Barua、R P Sharma

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87555-4

  日期：1986.1

  benzyl ethers have been cleaved with a combination of reagents consisting of chlorotrimethylsilane and acetic anhydride containing a catalytic amount of concentrated sulfuric acid. Methylthiomethyl ethers yield the corresponding acetoxymethyl ethers with chlorotrimethylsilane and acetic anhydride. Comparative study with the borontrifluoride etherate and acetic anhydride method of ether cleavage suggests

  甲基和苄基醚已用由三甲基氯硅烷和乙酸酐组成的试剂组合裂解，其中含有催化量的浓硫酸。甲硫基甲基醚与氯代三甲基硅烷和乙酸酐产生相应的乙酰氧基甲基醚。与三氟化硼醚化物和乙酸酐方法进行醚裂解的比较研究表明，氯三甲基硅烷和乙酸酐（在H 2 SO 4催化下）可能是一种有用的替代方法。
• Stereochemical Aspects of Acid-Catalyzed Cyclopropane Ring-Opening Reactions. A Stereospecific Pathway to Crinosterol and Brassicasterol
  作者：Robert W. Lang、Carl Djerassi

  DOI：10.1002/hlca.19820650144

  日期：1982.2.3

  acetic acid leads stereospecifically to the naturally occurring crinosterol (4) and brassicasterol (6), respectively (Scheme 1). This isomerization can be viewed as a biomimetic model of an in vivo methylation process of the type already known in plant sterol metabolism (cf. cycloeucalenol obtusifoliol, 1 2). The synthetic application of this method provides a convenient labelling of sterol side chains

  结果表明，在乙酸中用气态HCl处理后，两种非对映异构体23：24-亚甲基胆固醇3和5的酸催化开环分别立体定向导致天然存在的麦角甾醇（4）和芸苔甾醇（6）（方案1）。可以将这种异构化视为体内甲基化过程的仿生模型，该过程是植物固醇代谢中已知的那种类型（请参阅环戊烯二酚obtusifoliol，1 2）。该方法的合成应用为示踪剂实验提供了方便的固醇侧链标记。讨论了有关其特定立体特异性的反应机理。
• Dehydration of alcohols catalyzed by copper(II) sulfate adsorbed on silica gel
  作者：Takeshi Nishiguchi、Nakahira Machida、Etsuko Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96565-1

  日期：1987.1

  Copper(II) sulfate adsorbed on silica gel efficiently dehydrated secondary and tertiary alcohols under mild conditions to give olefins. The rate of dehydration of tertiary alcohols is much faster than that of secondary alcohols.

  吸附在硅胶上的硫酸铜（II）在温和的条件下有效地使仲醇和叔醇脱水，得到烯烃。叔醇的脱水速率比仲醇的脱水速率快得多。
• Iridium-catalysed highly selective reduction–elimination of steroidal 4-en-3-ones to 3,5-dienes in water
  作者：Jide Li、Weiping Tang、Demin Ren、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1039/c9gc00654k

  日期：——

  Steroidal 3,5-diene is an important structural motif in steroid drugs. In this report, an iridium-catalyzed reduction–elimination of readily available steroidal 4-en-3-ones is realized to prepare steroidal 3,5-dienes. At a low catalyst loading (S/C = 200), heating 4-en-3-ones in a water-mixed organic solvent with formic acid without inert atmosphere protection afforded the desired 3,5-dienes in moderate

  甾类3,5-二烯是类固醇药物中的重要结构基序。在该报告中，实现了铱催化的现成甾体4-en-3-ones的还原-消除反应，从而制备了甾体3,5-二烯。在低催化剂负荷下（S / C＝ 200），在与甲酸混合的水混合有机溶剂中加热4-en-3-one，而没有惰性气氛保护，以中等至优异的产率得到所需的3,5-二烯。在克级制备中，使用重结晶代替柱色谱法纯化产物。具有出色的功能耐受性和区域选择性。链烷醇（伯，仲和叔），酯（甲酸酯除外），甲苯磺酸酯和酮（内环或外环）等结构部分不受影响。出人意料的是，消除还原仅发生在A环4环3合1处。另外，双环4-en-3-ones也是可行的底物。证明了甾体3，5-二烯的合成应用。当DCO发生时，我们的方法还可以导致甾体3,5-二烯-3-d（> 99％D-掺入）2 D和D 2 O一起使用。