cholest-4-en-3α-ol | 566-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: cholest-4-en-3α-ol
• 英文别名: cholesten-(4)-ol-(3α)；(10R)-3t-Hydroxy-10r.13c-dimethyl-17c-((R)-1.5-dimethyl-hexyl)-(8cH.9tH.14tH)-Δ⁴-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren；3α-Hydroxy-10.13-dimethyl-17β-((R)-1.5-dimethyl-hexyl)-gonen-(4)；Epi-Allocholesterol；(3R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-ol
• CAS: 566-90-5
• 化学式: C₂₇H₄₆O
• 分子量: 386.662
• InChiKey: UIMGHSAOLFTOBF-VEIPTCAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cholest-4-en-3α-ol 在 tert-butyl 1-hydroxy-2-methyl-6-trifluoromethyl-1H-indole-3-carboxylate 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以76%的产率得到4-胆甾烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  N-羟基吲哚和氯化铜（I）催化的烯丙醇和苄醇的选择性好氧氧化

  摘要：

  在氯化铜（I）的存在下，1-羟基-2-甲基-6-三氟甲基-1 H-吲哚-3-羧酸叔丁酯用作烯丙基和苄基醇的化学选择性好氧氧化的催化剂。各种一次和二次烯丙基和苄基醇的被氧化成相应的α，β -以良好产率的不饱和羰基化合物在不影响非烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.12.058
• 作为产物：
  描述：

  4-胆甾烯-3-酮 在 L-Selectride 、 水 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到别胆固醇
  参考文献：
  名称：

  使用双（邻过氧化邻苯二甲酸酯）六水合镁高效不饱和类固醇的环氧化

  摘要：

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.100

文献信息

• Stereocontrolled formation of cis and trans ring junctions in hydrindane, decalin, and steroid systems by palladium-catalyzed regioselective and stereospecific hydrogenolysis of allylic formates
  作者：Tadakatsu Mandai、Takaji Matsumoto、Mikio Kawada、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87264-1

  日期：1993.1

  cis and trans ring junctions can be generated selectively in hydrindane, decalin and steroid systems by the palladium-catalyzed regioselective and stereospecific decarboxylation-hydrogenolysis of allylic formates. The trans junctions were formed from 3β allylic formates of decalin and steroid and 5β allylic formates of hydrindane. The corresponding 3α and 5α formates generate the cis ring junction.

  无论是顺式和反式环结可以选择性地氢化茚，萘烷和类固醇系统由烯丙基甲酸盐的钯催化的区域选择性和立体有择的脱羧-氢解来产生。所述反式结从十氢萘的3β烯丙基甲酸盐和类固醇和氢化茚的5β烯丙基甲酸盐形成。相应的3α和5α晶型生成顺式环结。
• An efficient method for the reductive transposition of allylic alcohols
  作者：Andrew G Myers、Bin Zheng

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00965-3

  日期：1996.7

  Mitsunobu reaction of allylic alcohols with o-nitrobenzenesulfonylhydrazine (NBSH) as nucleophile proceeds at −30 °C with invertive displacement; warming the resultant N-allylic sulfonylhydrazine derivative to 23 °C then leads to allylic diazene formation followed by sigmatropic elimination of dinitrogen. This one-step method for reductive 1,3-transposition is shown to be efficient and highly regio- and

  烯丙基醇与邻硝基苯磺酰基肼（NBSH）亲核试剂的Mitsunobu反应在−30°C下进行反相置换。将所得的N-烯丙基磺酰基肼衍生物加热至23℃，然后导致形成烯丙基二氮烯，然后通过σ消除二氮。这种用于还原性1,3-转移的一步方法显示出在多种烯丙醇底物内均有效且高度区域和立体受控的方法。
• Steroids and walden inversion—LVII
  作者：C.W. Shoppee、J.K. Hummer、R.E. Lack、P. Ram、S.K. Roy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99119-7

  日期：1966.1

  Solvolysis of 3β-chlorocholest-4-ene (C1, quasiequatorial) or of 3α-chlorocholest-4-ene (C1, quasiaxial) gave the same mixture of cholest-4-en-3β-ol (48%) and cholest-4-en-3α-ol (52%); these proportions are taken to give a measure of stereochemical partition at C-3 of the mesomeric cholest-4-enyl cation.

  3β-chlorocholest-4-ene（C1，quaquaiequaqua）或3α-chlorocholest-4-ene（C1，quasiaxial）的溶剂分解得到cholest-4-en-3β-ol（48％）和cholest-4的相同混合物-en-3α-ol（52％）；采取这些比例以给出介孔的胆甾-4-烯基阳离子在C-3处的立体化学分配的量度。
• Stereochemistry of the palladium-catalyzed allylic substitution: the syn-anti dichotomy in the formation of (π-allyl)palladium complexes and their equilibration
  作者：Ivo Starý、Jaroslav Zajíček、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88263-6

  日期：1992.1

  The mechanism of palladium(0)-catalyzed allylic substitution has been investigated with the aim of finding whether or not the intermediate (π-allyl)palladium complexes can arise in a syn fashion as an alternative to the well known anti-mechanism. Using (diphenylphosphino)acetate as a leaving group and stereochemically biased substrates 30b and 35b evidence for the syn stereochemistry has been acquired

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。
• A Novel Methylation of Allylic Alcohols Using<i>cis</i>-Dichlorobis(triphenylphosphine)platinum(II)–Tin(II) Chloride Dihydrate Complex Catalyst
  作者：Hiroshi Sakamaki、Noriyuki Kameda、Tsukasa Iwadare、Yoshiyuki Ichinohe

  DOI：10.1246/bcsj.68.3491

  日期：1995.12

  The reaction of allylic alcohols in benzene–methanol (3 : 2) solvent in the presence of cis-dichlorobis(triphenylphosphine)platinum(II)–tin(II) chloride dihydrate complex catalyst afforded allylic methyl ethers. The structure of the obtained compounds was identified by direct comparison with authentic sample. Cholest-4-en-3α-ol, with a quasi-axial hydroxy group, gave a quantitative yield of 3α-methoxycholest-4-ene

  在顺式二氯双（三苯基膦）铂（II）-氯化锡（II）二水合物络合物催化剂存在下，烯丙醇在苯-甲醇（3:2）溶剂中的反应得到烯丙基甲基醚。所得化合物的结构通过与真实样品的直接比较进行鉴定。Cholest-4-en-3α-ol 具有准轴羟基，可定量生成 3α-甲氧基胆甾醇-4-烯。另一方面，具有准赤道羟基的cholest-4-en-3β-ol优先产生3β-甲氧基cholest-4-ene，但它也产生了3α-甲氧基化合物作为副产物，降低了选择性的反应。