(R)-(-)-6-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-heptyne | 90192-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-(-)-6-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-heptyne
• 英文别名: (R)-tert-butyl(hept-6-yn-2-yloxy)dimethylsilane；(R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)hept-6-yne；tert-butyl-[(2R)-hept-6-yn-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 90192-99-7
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: VIPPDOPLOVXOQE-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.840±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-6-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-heptyne 在 甲醇 、 盐酸羟胺 、 对甲苯磺酸 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2R,13R)-tetradeca-6,8-diyne-2,13-diol
  参考文献：
  名称：

  π-路易斯酸催化加氢烷氧基化/水合反应由二炔二醇高效一步合成双螺缩酮

  摘要：

  失控旋转：由4,6-二炔-1，正二醇和5,7-二醇有效合成5-5-5、5-6和6-5-6双螺缩酮二炔-1，n-二醇的开发具有良好的收率。通常从每种底物中获得顺式和反式双螺酮混合物，分离出的顺式和反式双螺酮混合物进行相互转化以达到其平衡组成（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/asia.201100131
• 作为产物：
  描述：

  在 正丁基锂 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到(R)-(-)-6-(tert-Butyldimethylsiloxy)-1-heptyne
  参考文献：
  名称：

  π-路易斯酸催化加氢烷氧基化/水合反应由二炔二醇高效一步合成双螺缩酮

  摘要：

  失控旋转：由4,6-二炔-1，正二醇和5,7-二醇有效合成5-5-5、5-6和6-5-6双螺缩酮二炔-1，n-二醇的开发具有良好的收率。通常从每种底物中获得顺式和反式双螺酮混合物，分离出的顺式和反式双螺酮混合物进行相互转化以达到其平衡组成（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/asia.201100131

文献信息

• Synthesis of the C7–C24 fragment of (−)-Macrolactin F
  作者：Roberta A. Oliveira、Juliana M. Oliveira、Luis H.S. Rahmeier、Joao V. Comasseto、Joseph P. Marino、Paulo H. Menezes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.113

  日期：2008.9

  An enantioselective and convergent synthesis of the C7–C24 fragment of Macrolactin F was achieved from four main fragments. A hydrotelluration/transmetalation sequence was used to install the E,Z diene present in the molecule, while a hydrozirconation/transmetalation sequence was used to connect two advanced intermediates.

  从四个主要片段完成了对Macrolactin F的C7–C24片段的对映选择性和聚合反应的合成。使用氢加氢除盐/重金属化序列来安装分子中存在的E，Z二烯，而使用加氢锆化/重金属化序列来连接两个高级中间体。
• Enantioselective synthesis and stereochemical determination of the highly reduced polyketide ishigamide
  作者：Mitsuki Seo、Danyao Du、Yohei Katsuyama、Ryo Katsuta、Arata Yajima、Tomoo Nukada、Yasuo Ohnishi、Ken Ishigami

  DOI：10.1093/bbb/zbaa023

  日期：2021.1.7

  unsaturated fatty acid moiety has been confirmed in vitro to be synthesized by a type II PKS. Biosynthesis of such a highly reduced polyketide by a type II PKS is worthy of note. However, absolute configuration of ishigamide remained unknown. (R)-Ishigamide was synthesized enantioselectively employing Stille coupling and Wittig reaction between three units, vinyl iodide, stannyldienal, and Wittig salt. Stereochemistry

  Ishigamide 作为 Streptomyces sp. 重组菌株的代谢物被分离出来。MSC090213JE08 及其不饱和脂肪酸部分已在体外被证实是由 II 型 PKS 合成的。通过 II 型 PKS 生物合成这种高度还原的聚酮化合物值得注意。然而，ishigamide 的绝对构型仍然未知。(R)-Ishigamide 是采用Stille 偶联和三个单元、乙烯基碘、二甲锡二烯醛和Wittig 盐之间的Wittig 反应对映选择性合成的。与合成标准品相比，通过手性 HPLC 分析确定天然 ishigamide 的立体化学为 R。
• Total Synthesis and Biological Evaluation of Mutolide and Analogues
  作者：Aticha Thiraporn、Nongluk Saikachain、Rungtiwa Khumjiang、Chatchai Muanprasat、Kwanruthai Tadpetch

  DOI：10.1002/asia.202200329

  日期：2022.8.15

  Cytotoxic activity against three human cancer cell lines and inhibitory effect on CFTR-mediated chloride secretion in human intestinal epithelial (T84) cells of the three synthetic macrolides were evaluated. Mutolide displayed significant cytotoxic activity against HCT116 colon cancer cells (IC50 of ∼12 μM) as well as a potent CTFR inhibitory effect (IC50 of ∼1 μM).

  描述了三种 14 元大环内酯天然产物、mutolide、nigrosporolide 和 (4 S ,7 S ,13 S )-4,7-dihydroxy-13-tetradeca-2,5,8-trienolide 的总合成。评估了三种合成大环内酯类对三种人类癌细胞系的细胞毒活性和对人类肠上皮 (T84) 细胞中 CFTR 介导的氯化物分泌的抑制作用。Mutolide 对 HCT116 结肠癌细胞具有显着的细胞毒活性（IC 50约为 12 μM）以及有效的 CTFR 抑制作用（IC 50约为1 μM）。
• Synthesis of Z,Z-skipped diene macrolide pheromones for Cryptolestes and Oryzaephilus grain beetles (Coleoptera Cucujidae)
  作者：Jocelyn G. Millar、Allan C. Oehlschlager

  DOI：10.1021/jo00187a007

  日期：1984.6
• Annulation of Thioimidates and Vinyl Carbodiimides to Prepare 2-Aminopyrimidines, Competent Nucleophiles for Intramolecular Alkyne Hydroamination. Synthesis of (−)-Crambidine
  作者：Nicholas R. Perl、Nathan D. Ide、Sudeep Prajapati、Hahdi H. Perfect、Sergio G. Durón、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja910831k

  日期：2010.2.17

  A convergent synthesis of(-)-crambidine is reported. The sequence Capitalizes on two novel key transformations, including.(I) a [4+2] annulation of thioimidates with vinyl carbodiimides and an alkyne hydroamination employing 2-aminopyrimidine nucleophiles.