N-(4-nitrophenyl)trifluoroacetohydrazonoyl bromide | 38562-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-nitrophenyl)trifluoroacetohydrazonoyl bromide
• 英文别名: 2,2,2-Trifluoro-N-(4-nitrophenyl)ethanehydrazonoyl bromide；2,2,2-trifluoro-N-(4-nitrophenyl)ethanehydrazonoyl bromide
• CAS: 38562-38-8
• 化学式: C₈H₅BrF₃N₃O₂
• 分子量: 312.046
• InChiKey: UQDNVTJSRCMCNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-154 °C
• 沸点：
  301.5±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.78±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-nitrophenyl)trifluoroacetohydrazonoyl bromide 在 二甲基氨基丙基乙基碳酰胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(4-nitrophenyl)-2-(trifluoromethyl)-4H-1,3,4-thiadiazin-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  用巯基乙醛和巯基羧酸捕获三氟乙腈亚胺：通过（3 + 3）-环化反应获得氟化1,3,4-噻二嗪衍生物

  摘要：

  在原位从trifluoroacetonitrile衍生产生高度亲电腈亚胺有效地单体mercaptoacetaldehyde在THF溶液室温下捕获。最初形成的1：1加合物经历自发环化反应，从而以高收率得到在C（2）原子上带有CF 3基团的6元5,6-二氢-1,3,4-噻二嗪-5-醇。随后的产物用C 5 H 5 N∙HCl·CrO 3氧化（PCC）平稳地生产了预期的1,3,4-噻二嗪-5-酮类产品。另外，类似的2-三氟甲基化的杂环化合物是通过用α-巯基羧酸然后用1- [3-（二甲基氨基）丙基] -3-乙基碳二亚胺甲硫醚（EDC甲硫醚）诱导的最初形成的1的环化作用捕获相同的腈亚胺而获得的： 1个加合物。通常，第二种方法的效率较低，并且取决于起始1,3-偶极子中与苯环相连的取代基的类型。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2019.04.012
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯肼 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N-(4-nitrophenyl)trifluoroacetohydrazonoyl bromide
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化吡唑通过氟化腈亚胺与查尔酮的顺序 (3 + 2)-环加成和溶剂依赖性脱酰基氧化反应

  摘要：

  报道了制备两种多官能化3-三氟甲基吡唑的一般方法。该协议包括原位生成的三氟乙腈亚胺与烯酮的 (3 + 2)-环加成反应，以完全区域和非对映选择性的方式生成反式配置的 5-酰基-吡唑啉。最初形成的环加合物通过用二氧化锰处理芳构化。根据所使用的溶剂，氧化步骤要么导致完全取代的吡唑 (DMSO)，要么通过脱酰基途径进行，以提供具有优异选择性的 1,3,4-三取代衍生物 (己烷)。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00521

文献信息

• Highly fluorinated 2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazole derivatives via [3+2]-cycloadditions of tertiary thioamides with nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile
  作者：Greta Utecht-Jarzyńska、Sergiy S. Mykhaylychenko、Eduard B. Rusanov、Yuriy G. Shermolovich、Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109702

  日期：2021.2

  derivatives were formed in a fully regioselective manner in high yields. In a competition experiment, the non-fluorinated 1-(morpholin-4-yl)ethanethione was shown to be more reactive towards a model nitrile imine than its 2,2,2-trifluoromethylated analogue.

  富氟的1,3,4-噻二唑衍生物是通过将原位生成的N-芳基-三氟乙腈亚胺与叔多氟链烷硫基酰胺（N，N-二烷基硫代酰胺）进行1,3-偶极环加成制备的。在室温下于温和条件下于THF溶液中进行反应。1,3,4-噻二唑衍生物以完全区域选择性的方式高产率形成。在竞争实验中，未氟化的1-（吗啉-4-基）乙硫酮对模型腈亚胺的反应性高于其2,2,2-三氟甲基化类似物。
• An Unusual Cyclization of Trifluoroacetohydroximoyl and -hydrazonoyl Bromides with Malononitrile
  作者：Kiyoshi Tanaka、Takashi Suzuki、Seiji Maeno、Keiryo Mitsuhashi

  DOI：10.1246/bcsj.60.4480

  日期：1987.12

  Trifluoroacetohydroximoyl bromide etherate (1) reacted with an excess of malononitrile in the presence of sodium methoxide, giving a fused isoxazolopyridine 3, participated by two molecules of malononitrile, along with the conventional isoxazole 2. Similar concomitant formation of 7 and the fused pyrazolopyridines 8 was also recognized from the hydrazonoyl bromides 6 and their product ratio was found to depend on the reaction conditions, particularly on the concentration of malononitrile used.

  在甲醇钠存在下，三氟乙酰基溴羟亚甲酰醚（1）与过量的丙二腈反应，生成了由两分子丙二腈参与的融合异噁唑吡啶 3 和传统的异噁唑 2。从肼基溴化物 6 中也同样生成了 7 和融合的吡唑并吡啶 8，而且发现它们的产物比例取决于反应条件，特别是所用丙二腈的浓度。
• A straightforward access to 3-trifluoromethyl-1H-indazoles via (3+2)-cycloaddition of arynes with nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile
  作者：Anna Kowalczyk、Greta Utecht-Jarzyńska、Grzegorz Mlostoń、Marcin Jasiński

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109691

  日期：2021.1

  In situ generated arynes react with nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile at 0 °C in THF solutions yielding 3-trifluoromethyl-1H-indazole derivatives as the only intermolecular products. The reaction corresponds the expected (3 + 2)-cycloadditions which belong to the Type III (inverse-electron-demand) of Sustmann’s classification. Subsequent CAN-mediated dearylation of the model N-(p-methoxy)phenyl

  原位生成的芳烃与三氟乙腈的腈亚胺在0°C的THF溶液中反应，生成3-三氟甲基-1 H-吲唑衍生物作为唯一的分子间产物。该反应对应于预期的（3 + 2）-环加成，该加成属于Sustmann分类的III型（电子逆需求）。随后的CAN介导的模型N-（对甲氧基）苯基吲唑的脱芳基反应导致N-未取代的类似物，其易于进行烷基化和酰化反应。提出的方案为制备3-CF 3取代的吲唑衍生物提供了一种优越的方法。
• A straightforward conversion of 1,4-quinones into polycyclic pyrazoles via [3 + 2]-cycloaddition with fluorinated nitrile imines
  作者：Greta Utecht-Jarzyńska、Karolina Nagła、Grzegorz Mlostoń、Heinz Heimgartner、Marcin Palusiak、Marcin Jasiński

  DOI：10.3762/bjoc.17.108

  日期：——

  In-situ-generated N-aryl nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile efficiently react with polycyclic 1,4-quinones, yielding fused pyrazole derivatives as the exclusive products. The reactions proceed via the initially formed [3 + 2]-cycloadducts, which undergo spontaneous aerial oxidation to give aromatized heterocyclic products. Only for 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-benzoquinone, the expected [3

  原位生成的氮衍生自三氟乙腈的芳基腈亚胺与多环 1,4-醌有效反应，生成稠合吡唑衍生物作为独家产物。反应通过最初形成的 [3 + 2]-环加合物进行，这些环加合物进行自发的空气氧化，得到芳构化的杂环产物。仅对于 2,3,5,6-四甲基-1,4-苯醌，预期的 [3 + 2]-环加合物表现出相当的稳定性，并且可以以中等产率 (53%) 分离。所提出的方法提供了对迄今为止鲜为人知的三氟甲基化多环吡唑的直接访问。所有产品均被分离为浅色固体，萘醌衍生产品的中等强度吸收最大值在 310-340 nm 范围内，蒽醌系列产品在可见光区（≈400 nm）具有低强度带。
• Fluorinated and Non-Fluorinated 1,4-Diarylpyrazoles via MnO2-Mediated Mechanochemical Deacylative Oxidation of 5-Acylpyrazolines
  作者：Greta Utecht-Jarzyńska、Anna Kowalczyk、Marcin Jasiński

  DOI：10.3390/molecules27238446

  日期：——

  A solvent-free two-step synthesis of polyfunctionalized pyrazoles under ball-milling mechanochemical conditions was developed. The protocol comprises (3 + 2)-cycloaddition of in situ generated nitrile imines and chalcones, followed by oxidation of the initially formed 5-acylpyrazolines with activated MnO2. The second step proceeds via an exclusive deacylative pathway, to give a series of 1,4-diarylpyrazoles

  开发了在球磨机械化学条件下无溶剂两步合成多官能化吡唑的方法。该方案包括原位生成的腈亚胺和查耳酮的(3+2)-环加成，然后用活化的MnO2氧化最初形成的5-酰基吡唑啉。第二步通过专有的脱酰途径进行，得到一系列在杂环的 C(3) 处用氟化 (CF3) 或非氟化 (Ph、COOEt、Ac) 取代基官能化的 1,4-二芳基吡唑。相比之下，MnO2介导的模型异构体4-酰基吡唑啉的氧化反应具有低化学选择性，导致完全取代的吡唑作为通过脱氢芳构化形成的主要产物。所提出的方法扩展了在有机溶剂中进行的已知方法的范围，并且能够制备多官能化吡唑，这在医学和材料科学中受到普遍关注。