trifluoroacetaldehyde 4-nitrophenylhydrazone | 371-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trifluoroacetaldehyde 4-nitrophenylhydrazone
• 英文别名: Trifluor-acetaldehyd-(4-nitro-phenylhydrazon)；4-nitro-N-(2,2,2-trifluoroethylideneamino)aniline
• CAS: 371-02-8
• 化学式: C₈H₆F₃N₃O₂
• 分子量: 233.15
• InChiKey: WBRQVRHVDSPRAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-204 °C (decomp)
• 沸点：
  274.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trifluoroacetaldehyde 4-nitrophenylhydrazone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 Methyl 1-(4-nitrophenyl)-3-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tanaka, Kiyoshi; Suzuki, Takashi; Maeno, Seiji, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1986, vol. 23, p. 1535 - 1538

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 trifluoroacetaldehyde 4-nitrophenylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  三氟乙醛芳基azo中的互变异构平衡

  摘要：

  一系列p三氟乙醛的取代苯腙（1）合成和偶氮肼（1 - 2）互变异构平衡进行了实验研究使用相关性分析和计算与DFT方法。调查揭示了取代基和极性溶剂的互变异构体比率（的强烈冲击1 / 2）。计算还表明，偶氮互变异构体的酸度类似于丙二酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.03.015

文献信息

• Trapping of trifluoroacetonitrile imines with mercaptoacetaldehyde and mercaptocarboxylic acids: An access to fluorinated 1,3,4-thiadiazine derivatives via (3+3)-annulation
  作者：Greta Utecht-Jarzyńska、Aleksandra Michalak、Justyna Banaś、Grzegorz Mlostoń、Marcin Jasiński

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2019.04.012

  日期：2019.6

  The in situ generated highly electrophilic nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile are efficiently trapped by monomeric mercaptoacetaldehyde at room temperature in THF solution. The initially formed 1:1 adducts undergo spontaneous cyclization leading to 6-membered 5,6-dihydro-1,3,4-thiadiazin-5-ols bearing the CF3 group at the C(2) atom in good yields. Subsequent oxidation of the latter products

  在原位从trifluoroacetonitrile衍生产生高度亲电腈亚胺有效地单体mercaptoacetaldehyde在THF溶液室温下捕获。最初形成的1：1加合物经历自发环化反应，从而以高收率得到在C（2）原子上带有CF 3基团的6元5,6-二氢-1,3,4-噻二嗪-5-醇。随后的产物用C 5 H 5 N∙HCl·CrO 3氧化（PCC）平稳地生产了预期的1,3,4-噻二嗪-5-酮类产品。另外，类似的2-三氟甲基化的杂环化合物是通过用α-巯基羧酸然后用1- [3-（二甲基氨基）丙基] -3-乙基碳二亚胺甲硫醚（EDC甲硫醚）诱导的最初形成的1的环化作用捕获相同的腈亚胺而获得的： 1个加合物。通常，第二种方法的效率较低，并且取决于起始1,3-偶极子中与苯环相连的取代基的类型。
• Mannich reaction of trifluoroacetaldehyde hydrazones: a useful entry to trifluoromethyl substituted heterocycles
  作者：Shuanglong Jia、Laurent El Kaim

  DOI：10.1039/c7ob02840g

  日期：——

  NH-aryl hydrazones derived from trifluoroacetaldehyde hemiacetal may be involved in efficient Mannich type reactions with formaldehydes and aromatic aldehydes. The resulting hydrazones are useful building blocks for the preparation of trifluoromethyl substituted heterocycles as shown by a straightforward preparation of 1,2-diazine derivatives under heating with β-ketoesters.

  衍生自三氟乙醛半缩醛的NH-芳基可参与与甲醛和芳族醛的有效Mannich型反应。所得的azo是制备三氟甲基取代的杂环的有用组成部分，如在与β-酮酸酯加热下直接制备1,2-二嗪衍生物所示。
• Highly fluorinated 2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazole derivatives via [3+2]-cycloadditions of tertiary thioamides with nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile
  作者：Greta Utecht-Jarzyńska、Sergiy S. Mykhaylychenko、Eduard B. Rusanov、Yuriy G. Shermolovich、Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109702

  日期：2021.2

  derivatives were formed in a fully regioselective manner in high yields. In a competition experiment, the non-fluorinated 1-(morpholin-4-yl)ethanethione was shown to be more reactive towards a model nitrile imine than its 2,2,2-trifluoromethylated analogue.

  富氟的1,3,4-噻二唑衍生物是通过将原位生成的N-芳基-三氟乙腈亚胺与叔多氟链烷硫基酰胺（N，N-二烷基硫代酰胺）进行1,3-偶极环加成制备的。在室温下于温和条件下于THF溶液中进行反应。1,3,4-噻二唑衍生物以完全区域选择性的方式高产率形成。在竞争实验中，未氟化的1-（吗啉-4-基）乙硫酮对模型腈亚胺的反应性高于其2,2,2-三氟甲基化类似物。
• A straightforward access to 3-trifluoromethyl-1H-indazoles via (3+2)-cycloaddition of arynes with nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile
  作者：Anna Kowalczyk、Greta Utecht-Jarzyńska、Grzegorz Mlostoń、Marcin Jasiński

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109691

  日期：2021.1

  In situ generated arynes react with nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile at 0 °C in THF solutions yielding 3-trifluoromethyl-1H-indazole derivatives as the only intermolecular products. The reaction corresponds the expected (3 + 2)-cycloadditions which belong to the Type III (inverse-electron-demand) of Sustmann’s classification. Subsequent CAN-mediated dearylation of the model N-(p-methoxy)phenyl

  原位生成的芳烃与三氟乙腈的腈亚胺在0°C的THF溶液中反应，生成3-三氟甲基-1 H-吲唑衍生物作为唯一的分子间产物。该反应对应于预期的（3 + 2）-环加成，该加成属于Sustmann分类的III型（电子逆需求）。随后的CAN介导的模型N-（对甲氧基）苯基吲唑的脱芳基反应导致N-未取代的类似物，其易于进行烷基化和酰化反应。提出的方案为制备3-CF 3取代的吲唑衍生物提供了一种优越的方法。
• Trifluoromethylated Pyrazoles via Sequential (3 + 2)-Cycloaddition of Fluorinated Nitrile Imines with Chalcones and Solvent-Dependent Deacylative Oxidation Reactions
  作者：Anna Kowalczyk、Greta Utecht-Jarzyńska、Grzegorz Mlostoń、Marcin Jasiński

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00521

  日期：2022.4.8

  A general approach for preparation of two types of polyfunctionalized 3-trifluoromethylpyrazoles is reported. The protocol comprises (3 + 2)-cycloaddition of the in situ generated trifluoroacetonitrile imines with enones leading to trans-configured 5-acyl-pyrazolines in a fully regio- and diastereoselective manner. Initially formed cycloadducts were aromatized by treatment with manganese dioxide. Depending

  报道了制备两种多官能化3-三氟甲基吡唑的一般方法。该协议包括原位生成的三氟乙腈亚胺与烯酮的 (3 + 2)-环加成反应，以完全区域和非对映选择性的方式生成反式配置的 5-酰基-吡唑啉。最初形成的环加合物通过用二氧化锰处理芳构化。根据所使用的溶剂，氧化步骤要么导致完全取代的吡唑 (DMSO)，要么通过脱酰基途径进行，以提供具有优异选择性的 1,3,4-三取代衍生物 (己烷)。