tricarbonyl[(1-4-η)-2-methoxycyclohexa-1,3-diene]iron | 12318-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tricarbonyl[(1-4-η)-2-methoxycyclohexa-1,3-diene]iron
• 英文别名: (η4-2-methoxy-1,3-cyclohexadiene)(CO)3iron；Carbon monoxide;iron;2-methoxycyclohexa-1,3-diene
• CAS: 12318-19-3
• 化学式: C₁₀H₁₀FeO₄
• 分子量: 250.034
• InChiKey: ZKMQYRPPLUAMEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  12.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl[(1-4-η)-2-methoxycyclohexa-1,3-diene]iron 以 三氟乙酸 为溶剂， 生成 tricarbonyl[(1-4-η)-1-methoxycyclohexa-1,3-diene]iron
  参考文献：
  名称：

  Organometallic compounds in organic synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87233-8
• 作为产物：
  描述：

  tricarbonyl[(1-4-η)-1-methoxycyclohexa-1,3-diene]iron 以 三氟乙酸 为溶剂， 生成 tricarbonyl[(1-4-η)-2-methoxycyclohexa-1,3-diene]iron
  参考文献：
  名称：

  Organometallic compounds in organic synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87233-8

文献信息

• Organometallic compounds in organic synthesis. Part 10. Preparations and some reactions of tricarbonyl-1,3- and -1,4-dimethoxycyclohexa-1,3-dieneiron and related compounds: the preparation of the tricarbonyl-3-methoxycyclohexadienyliumiron cation
  作者：Arthur J. Birch、Lawrence F. Kelly、David J. Thompson

  DOI：10.1039/p19810001006

  日期：——

  Tricarbonylcyclohexadienyliumiron cations can be regarded as synthetic equivalents, depending on the reaction sequence, either of specific aryl cations or, in the case of methoxy-derivatives, of cations derived from cyclohex-2-enones. An important series can be entered through the symmetrical 3-methoxy cation (32, R1= R2= H, R3= OMe) made efficiently for the first time from tricarbonyl-1,3-dimethoxycyclohexa-1

  三羰基环己二烯基亚铁阳离子可被视作合成的等价物，具体取决于反应顺序，是特定的芳基阳离子，还是在甲氧基衍生物的情况下，衍生自环己-2-烯酮的阳离子。一个重要的系列可以通过对称的3-甲氧基阳离子输入（32，R 1 = R 2 = H，R 3 = OME）有效地进行从三羰基-1,3- dimethoxycyclohexa -1,3- dieneiron第一次（ 18）。它在合成上等效于一个meta-甲氧基-苯阳离子或环己-2-烯酮的5-阳离子。可以基于三羰基环己2,4-二烯酮铁（33）衍生物的1位亲核反应以及（33）及其3-甲氧基（35）和4-甲氧基的有效合成来定义另一系列芳族等同物（37）描述了派生词。这些反应的前体需要1,3-或1,4-二甲氧基环己二烯的有效络合，这可以使用发生OMe损失的共轭而非未共轭的1,4-二烯进行。在一些1-吗啉代环己-1,3-二烯的配合物的制备和使用中描述了相关的方法。讨论了一些机制。
• Bromination and alkylation of tricarbonyl(η1,η2-but-3-en-1-yl)iron(O) anion complexes
  作者：Ming-Chang P. Yeh、Chong-Chen Hwu

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80247-h

  日期：1991.1

  reactive intermediates with bromine, followed by an aqueous process, leads to γ,δ-unsaturated acids. Reaction of the intermediates with iodomethane or benzyl bromide gives γ,δ-unsaturated ketones after carbonyl insertions. Benzoyl chloride is also observed to react with the postulate intermediates to form γ,δ-unsaturated benzophenone derivatives.

  反应性碳亲核试剂加入到三羰基（η 4 -1,3-二烯）合铁（O）配合物在-78℃下，以产生推定内部协调三羰基（η 1，η 2 -丁-3-烯-1-基）铁（O）阴离子络合物。用溴处理反应性中间体，然后进行水处理，会生成γ，δ-不饱和酸。中间体与碘甲烷或苄基溴的反应在羰基插入后产生γ，δ-不饱和酮。还观察到苯甲酰氯与假定的中间体反应形成γ，δ-不饱和二苯甲酮衍生物。
• Diene–metal π bonding. Some unexpected effects of Group 5 donor ligands on carbon-13 nuclear magnetic resonance parameters and X-ray crystal structures
  作者：Anthony J. Pearson、Paul R. Raithby

  DOI：10.1039/dt9810000884

  日期：——

  agreement, and an explanation is proposed. Complexes [Fe(CO)2(PPh3)(C6H8)](7) and [Fe(CO)2(PPh3)(C6H7OMe)](8) both crystallise in the monoclinic space group P21/c with Z= 4. The cell parameters are a= 10.289(4), b= 24.651(10), c= 9.282(4)Å, and β= 109.37(3)° for (7) and a= 14.444(7), b= 18.052(10), c= 9.229(4)Å, and β= 100.57(4)° for (8). The structures were solved by a combination of Patterson and Fourier-difference

  η的数4 -cyclohexadiene -铁（CO）2 η和L 4 -2- methoxycyclohexadiene -铁（CO）2个大号络合物已经制备和它们的13 C NMR光谱记录下来。甲氧基取代效应表明，随着L的π受体强度降低，二烯Iumo的种群减少，而不是预期的增加的二烯Iumo种群（最低的未占据分子轨道）。L ＝ PPh 3的X射线晶体结构测定是一致的，并提出了解释。配合物[Fe（CO）2（PPh 3）（C 6 H 8）]（7）和[Fe（CO）2（PPh 3）（C6 ħ 7 OME）]（8）的斜空间群在两个结晶P 2 1 / ç与Ž = 4，晶胞参数一个= 10.289（4）， b = 24.651（10）， C ^ = 9.282（4）埃，β= 109.37（3）°，（7）和一个= 14.444（7）， b = 18.052（10）， C ^ = 9.229（4），和β= 100
• Transition-metal mediated asymmetric synthesis. Part 5. Alternative methods for the formation of tricarbonyl(η⁵-cyclohexadienyl)iron(1+) salts
  作者：Rikki P. Alexander、G. Richard Stephenson

  DOI：10.1039/dt9870000885

  日期：——

  The influence of substituents on the preparation of tricarbonyl(η5-cyclohexadienyl) iron(1+) salts by oxidation using thallium(III) tris(trifluoroacetate) and by hydride abstraction using 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4- benzoquinone–tetrafluoroboric acid has been examined. Hydride abstraction by thallium oxidation is superior to conventional methods and offers complementary regiocontrol in some cases

  取代基的三羰基上（η的制备的影响5 -cyclohexadienyl）铁（1+）使用铊（通过氧化盐III使用）三（三氟乙酸）和由氢化物提取2,3-二氯-5,6-二氰基- 1已检测到了4-4-苯醌-四氟硼酸。th氧化提取氢化物优于常规方法，在某些情况下可提供补充的区域控制。从阻塞三羰基氢化物提取的一个例子（η 4 -cyclohexadiene）铁配合物进行说明。
• Stereochemical requirements for thermally induced hydrogen migrations in tricarbonyl(η-methoxycyclohexa-1,3-diene)iron complexes
  作者：K. E. Hine、B. F. G. Johnson、J. Lewis

  DOI：10.1039/dt9760001702

  日期：——

  Tricarbonyl(η-5-exo-methoxycyclohexa-1,3-diene)iron has been shown to undergo a thermal reaction to a mixture of the 1- and 2-methoxy-isomers plus a small amount of tricarbonyl(η-cyclohexa-1,3-diene)iron. Tricarbonyl(η-5-endo-methoxycyclohexa-1,3-diene)iron does not react under identical conditions. These results have been interpreted in terms of a reaction mechanism in which migration of only the

  三羰基（η-5-外-甲氧基环己-1,3-二烯）铁已显示出与1-和2-甲氧基异构体以及少量三羰基（η-环己-1）的混合物发生热反应的能力。 ，3-二烯）铁。三羰基（η-5-内-甲氧基环己-1,3-二烯）铁在相同条件下不反应。这些结果已被解释为仅发生C 5内氢迁移的反应机理。