tetracarbonyldi-μ-chlorodirhodium(I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: tetracarbonyldi-μ-chlorodirhodium(I)
• 英文别名: di-μ-chloro-tetracarbonyldirhodium(I)；chlorodicarbonylrhodium(I) dimer；[RhCl(CO)₂]₂
• 化学式: C₄Cl₂O₄Rh₂
• 分子量: 388.759
• InChiKey: LIJJAHKMEVTPSK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonyldi-μ-chlorodirhodium(I) 在 lithium iodide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Iodide and acetate promotion of oxidative addition of MeI to Rh(I) carbonyl complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)87645-8
• 作为试剂：
  描述：

  2-methyl-2-(4-methylphenyl)propionaldehyde 在 tetracarbonyldi-μ-chlorodirhodium(I) 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.58h， 生成 2-butyl-14,14-bis(methoxycarbonyl)-5,9,9-trimethyl-12-(phenylsulfonyl)tricyclo[9.4.0.0^3,8]pentadeca-1-(15),3(8),4,6,10-pentaene
  参考文献：
  名称：

  RH活化C–H活化Rh I催化的苄基烯丙基-内部炔烃环异构化的机理研究

  摘要：

  用[RhCl（CO）2 ] 2处理苄基烯内部的炔烃，通过C sp2- H键活化进行环异构化，生成三环[9.4.0.0 3,8 ]十八碳五烯骨架。提出了通过rhodabicyclocyclo [4.3.0]中间体的形成和苯环上的C sp2- H键与C sp2- Rh III键之间的σ-键易位的反应机理。此外，还可以提出一种可行的替代机制，用于先前报道的苄基亚烷基末端炔烃的环异构化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01048

文献信息

• Catalytic reduction of nitrosobenzene by carbon monoxide using nitrosobenzene complexes of transition metals
  作者：G. Vasapollo、C.F. Nobile、P. Giannoccaro、F. Allegretta

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80726-3

  日期：1984.12

  New nitrosoarene complexes of ruthenium(II), palladium(II), platinum(II) and rhodium(I) have been synthesized. Their reactions with carbon monoxide have been studied in the solid state and in ethanol suspension. The results suggest formation of a nitrene intermediate. The catalytic reduction of nitrosobenzene has been also studied; azoxybenzene and urethane are the main products in ethanol whereas

  合成了钌（II），钯（II），铂（II）和铑（I）的新亚硝基芳烃配合物。已经研究了它们在固态和乙醇悬浮液中与一氧化碳的反应。结果表明形成了氮烯中间体。还研究了亚硝基苯的催化还原。乙氧基苯和氨基甲酸酯是乙醇中的主要产物，而乙氧基苯，异氰酸苯酯和二苯脲是在苯中获得的。温度和一氧化碳压力的增加导致羰基化产物的产率增加。
• Synthesis of Rhodium Complexes with Chiral Diene Ligands via Diastereoselective Coordination and Their Application in the Asymmetric Insertion of Diazo Compounds into E−H Bonds
  作者：Nikita M. Ankudinov、Denis A. Chusov、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/anie.202105179

  日期：2021.8.16

  A new method for the synthesis of chiral diene rhodium catalysts is introduced. The readily available racemic tetrafluorobenzobarrelene complexes [(R2-TFB)RhCl]2 were separated into two enantiomers via selective coordination of one of them with the auxiliary S-salicyl-oxazoline ligand. One of the resulting chiral complexes with an exceptionally bulky diene ligand [(R,R-iPr2-TFB)RhCl]2 was an efficient

  介绍了一种合成手性二烯铑催化剂的新方法。容易获得的外消旋四氟苯并二甲苯配合物 [(R 2 -TFB)RhCl] 2通过其中之一与辅助S-水杨基-恶唑啉配体的选择性配位被分离成两种对映异构体。所得手性配合物之一具有异常庞大的二烯配体 [( R , R - i Pr 2 -TFB)RhCl] 2是重氮酯不对称插入 B-H 和 Si-H 键的有效催化剂，得到官能化的有机硼烷和硅烷具有高产率 (79–97 %) 和对映体纯度 (87–98 % ee）。通过 DFT 计算预测了辅助配体分离的立体选择性和催化反应的立体选择性。
• Coordination chemistry of cyclamphosphorane. Access to transition-metal cyclamphosphoranides. Crystal and molecular structure of dicarbonylcyclopentadienylmolybdenum cyclamphosphoranide complex
  作者：Jean Marc. Dupart、Andre. Grand、Jean G. Riess

  DOI：10.1021/ja00266a009

  日期：1986.3

  (C 5 H 5 )Mo(CO) 2 (C 10 H 20 N 4 P) cristallise dans le systeme monoclinique, groupe d'espace P2 1 / N et sa structure est affinee jusqu'a R=0,067. Arrangement bipyramidal de cinq cycles autour du phosphore

  (C 5 H 5 )Mo(CO) 2 (C 10 H 20 N 4 P) 结晶 dans le systeme monoclinique, groupe d'espace P2 1 / N et sa structure est affinee jusqu'a R=0,067。安排双锥体 de cinq 循环 autour duphosphore
• Highly enantioselective hydroformylation of dihydrofurans catalyzed by hybrid phosphine–phosphonite rhodium complexes
  作者：Samir H. Chikkali、Rosalba Bellini、Guillaume Berthon-Gelloz、Jarl Ivar van der Vlugt、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/b924046b

  日期：——

  Unprecedented regio- and enantioselectivities (>91%) are reported for the Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation of 2,3- and 2,5-dihydrofuran using tunable hybrid phosphine–phosphonite ligands.

  报道了使用可调的混合膦-膦氧化物配体，在Rh催化下，2,3-和2,5-二氢呋喃不对称氢甲酰化反应中，前所未见的区域和立体选择性（>91%）。
• New trisubstituted cyclopentadienyl ligands: synthesis, characterisation and catalytic properties of mono and dinuclear cobalt, rhodium, iron and ruthenium complexes
  作者：Mirco Costa、Enrico Dalcanale、Francisco Santos Dias、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio、Lorenzo Bigliardi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00652-5

  日期：2001.1

  Their coordinating abilities as anions have been investigated in relation to the formation of new sandwich, half-sandwich and dinuclear complexes and their structural features. We report here the preparation and characterisation of some complexes such as a mononuclear half-sandwich cobalt(1,5-COD) complex which has shown to be a very efficient catalyst for the cyclocotrimerisation reaction of alkynes

  描述了一组4-烷氧基羰基环戊-1,3-二烯-1,2-二乙酸二烷基酯（1a – e）的合成。已经研究了它们作为阴离子的配位能力，与新的三明治，半三明治和双核配合物的形成及其结构特征有关。我们在这里报告一些配合物的制备和表征，例如单核半夹心钴（1,5-COD）配合物，该配合物已被证明是炔烃和腈与吡啶的环共三聚反应的非常有效的催化剂。包含具有不同长度的酯链的三取代的环戊二烯基配体的半三明治铑二羰基络合物已成功地用作苯乙烯的加氢甲酰化催化剂。最后是配体1a –e已用于合成二茂铁和铁和钌的双核羰基配合物。配合物1,5-环戊二烯[1-甲氧基羰基-3,4-二（甲氧基羰基亚甲基）环戊二烯基]钴[Co（MDMCp）COD]（9），二羰基[1-甲氧基羰基-3,4-二（甲氧基羰基亚甲基））X射线衍射法测定了）环戊二烯基]铑[Rh（MDMCp）（CO）2 ]（2a）和新的二茂铁配合物[Fe（MDMCp）2 ]（15a）。

表征谱图