9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷 | 22086-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 中文名称: 9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷
• 中文别名: B-溴-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷；B-溴代-9-BBN
• 英文名称: B-Br-9-BBN
• 英文别名: 9-Bromo-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 22086-45-9
• 化学式: C₈H₁₄BBr
• 分子量: 200.914
• InChiKey: FYZDPIIMSZAKGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-59 °C(Press: 0.3-0.4 Torr)
• 密度：
  1.315 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  -17 °C
• 稳定性/保质期：

  按规定使用和贮存的情况下，该物质不会分解，应避免接触氧化剂、酸类、潮湿环境及空气。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R23/24/25,R17,R34,R40
• 海关编码：
  2903890090
• 危险品运输编号：
  UN 2845
• 储存条件：
  请将药品存放在密闭、阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-取代的烯丙基硼烷的不对称合成及其在异-agatharesinol合成中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603659
• 作为产物：
  描述：

  溴 在 C₈H₁₄B-s-alkyl 作用下， 生成 9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷
  参考文献：
  名称：

  在溴与B-仲烷基-9-硼环[3.3.1]壬烷的暗反应中合成仲烷基溴化物。内烯烃抗马尔科夫尼科夫加氢溴化的简便方法

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84760-9
• 作为试剂：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三苯基膦 、 (+)-B-methoxydiisocamphenylborane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (S)-7-(2-bromoallyl)-9,9-diethyl-2,2-dimethyl-3,3-diphenyl-4,8-dioxa-3,9-disilaundecane
  参考文献：
  名称：

  使用钯（ii）介导的分子内烷氧基羰基化反应进行四氢吡喃全合成海洋毒素佛波唑A †

  摘要：

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–

  DOI：

  10.1039/c2ob25766a

文献信息

• Ambiphilic Frustrated Lewis Pair Exhibiting High Robustness and Reversible Water Activation: Towards the Metal-Free Hydrogenation of Carbon Dioxide
  作者：Étienne Rochette、Marc-André Courtemanche、Alexander Pulis、Wenhua Bi、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.3390/molecules200711902

  日期：——

  synthesis and structural characterization of a phenylene-bridged Frustrated Lewis Pair (FLP) having a 2,2,6,6‑tetramethylpiperidine (TMP) as the Lewis base and a 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (BBN) as the Lewis acid is reported. This FLP exhibits unique robustness towards the products of carbon dioxide hydrogenation. The compound shows reversible splitting of water, formic acid and methanol while no reaction

  具有2,2,6,6-四甲基哌啶（TMP）作为Lewis碱和9-borabicyclo [3.3.1]壬烷（BBN）作为亚苯基的亚苯基桥联的沮丧Lewis对（FLP）的合成和结构表征。据报道路易斯酸。该FLP对二氧化碳加氢产品表现出独特的耐用性。该化合物显示出水，甲酸和甲醇的可逆分解，而在过量甲醛的存在下未观察到反应。该分子非常坚固，在苯中以10当量在80°C加热后几乎没有降解迹象。甲酸24小时。该系统的鲁棒性可以在设计用于二氧化碳氢化的无金属催化剂中加以利用。
• Radical Allylation, Vinylation, Alkynylation, and Phenylation Reactions of α-Halo Carbonyl Compounds with Organoboron, Organogallium, and Organoindium Reagents
  作者：Koichiro Oshima、Kazuaki Takami、Shin-ichi Usugi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1055/s-2005-861846

  日期：——

  reactions of α-halo carbonyl compounds with alkenylindium proceeded via a radical process in the presence of triethylborane. Unactivated alkene moieties and styryl groups were introduced by this method. The carbon-carbon double bond geometry of the alkenylindiums was retained during the alkenylation. Preparation of an alkenylindium via a hydroindation of 1-alkyne and subsequent radical alkenylation established

  发现烯丙基镓和铟试剂可介导 α-碘或 α-溴羰基化合物的自由基烯丙基化反应。在三乙基硼烷的存在下，用由烯丙基氯化镁和三氯化镓制备的烯丙基镓处理溴乙酸苄酯，以极好的收率提供了4-戊烯酸苄酯。添加水作为助溶剂提高了烯丙基化产物的产率。烯丙基铟试剂也是有用的并且可以代替镓试剂。二烯丙基硼烷试剂可以以良好的产率烯丙基化 α-碘酯。在三乙基硼烷存在下，α-卤代羰基化合物与烯基铟的烯基化反应通过自由基过程进行。通过该方法引入了未活化的烯烃部分和苯乙烯基。烯基化过程中保留了烯基铟的碳-碳双键几何结构。通过 1-炔烃的氢化和随后的自由基烯基化制备烯基铟建立了一种有效的一锅法。本文公开了用有机铟试剂进行的自由基炔基化和苯基化。
• Expeditious Asymmetric Synthesis of a Stereoheptad Corresponding to the C(19)-C(27)-Ansa Chain of Rifamycins: Formal Total Synthesis of Rifamycin S
  作者：M?ris Turks、Xiaogen Huang、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.200400825

  日期：2005.1.7

  In the presence of sulfur dioxide and an acid promoter, (-)-(1E,3Z)-2-methyl-1-((1S)-1-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-yl isobutyrate reacts with (Z)-3-(trimethylsilyloxy)pent-2-ene giving a silyl sulfinate intermediate that undergoes, in the presence of palladium catalyst, a desilylation and retro-ene elimination of SO(2) with formation of (-)-(1Z,2S,3R,4S)-1-ethylidene-2,4-dimethyl-5-oxo-3-((1S)-1

  在二氧化硫和酸促进剂的存在下，（-）-（1E，3Z）-2-甲基-1-（（（1S）-1-苯基乙氧基）戊-1,3-二烯-3-基异丁酸酯）与（Z）-3-（三甲基甲硅烷氧基）戊-2-烯生成甲硅烷基亚磺酸盐中间体，该中间体在钯催化剂存在下经历SO（2）的脱甲硅烷基化和逆烯消除，形成（-）-（1Z主要产物,, 2S，3R，4S）-1-亚乙基-2,4-二甲基-5-氧代-3-（（1S）-1-苯基乙氧基）-庚基异丁酸酯。该乙基酮与（2S）-2-甲基-3-[[叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基]丙醛发生交叉醇醛反应，得到醇醛，该醇醛被还原成对应于C（19）-C（27）-高非对映选择性和对映体过量的利福霉素的部分。
• Functionalization of Alkanes by Isolated Transition Metal Boryl Complexes
  作者：Karen M. Waltz、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja002840j

  日期：2000.11.22

  reaction of transition metal boryl complexes of the type Cp*M(CO)nB(OR)2 (M = Fe, Ru, W) with alkanes to form alkylboronate esters in yields as high as 85% for reaction of Cp*W(CO)3[Bcat(Me)2] [Bcat(Me)2] = B-1, 2-O2C6H2-3, 5-Me2} with pentane. Synthesis of a series of Cp and Cp* catecholboryl complexes showed that sterically blocking or eliminating sp2 positions on the metal boryl complex was important for

  我们报告了 Cp*M(CO)nB(OR)2 (M = Fe, Ru, W) 类型的过渡金属硼基配合物与烷烃的光化学反应形成烷基硼酸酯，Cp 反应的产率高达 85% *W(CO)3[Bcat(Me)2] [Bcat(Me)2] = B-1, 2-O2C6H2-3, 5-Me2} 与戊烷。一系列 Cp 和 Cp* 儿茶酚硼基配合物的合成表明，空间阻断或消除金属硼基配合物上的 sp2 位置对于烷烃官能化的发生很重要。金属硼基配合物仅在烷烃的末端 C-H 位置反应。2-甲基丁烷的官能化优先发生在空间位阻最小的末端位置，选择性为 10:1。该选择性数据，除了为金属硼烷与戊烷和戊烷-d12 的混合物反应测得的动力学同位素效应外，反对激进化学。进行了几个实验来探测 CO 解离。使用添加的 13CO 的实验，在 2 个大气压的 CO 下进行的实验，...
• Total Synthesis and Absolute Stereochemistry of Plakortone D
  作者：Patricia Y. Hayes、William Kitching

  DOI：10.1021/ja026728s

  日期：2002.8.1

  The first total synthesis of plakortone D is described and thereby establishes the structure and absolute stereochemistry of the most biologically active member of the marine-derived plakortone family. The sterically congested bicyclic lactone core results from a Pd(II)-induced hydroxycyclization−carbonylation−lactonization sequence on an enediol whose chirality was installed by AD-technology. Attachment

  描述了 plakortone D 的第一次全合成，从而建立了海洋衍生的 plakortone 家族中最具生物活性成员的结构和绝对立体化学。空间拥挤的双环内酯核心是由 Pd(II) 诱导的羟基环化 - 羰基化 - 内酯化序列在烯二醇上产生的，其手性是通过 AD 技术安装的。侧链的连接也是使用 AD 方法构建的，是通过使用改进的 Julia 耦合实现的。所描述的方法能够以正确的（天然）立体化学系列获得其他 plakortones 和类似物。