4-(1,1-二甲基乙基)-3,5-环己二烯-1,2-二酮 | 1129-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-(1,1-二甲基乙基)-3,5-环己二烯-1,2-二酮
• 英文名称: 4-t-butyl-1,2-benzoquinone
• 英文别名: 4-tert-butyl-1,2-benzoquinone；4-tert-butyl-o-benzoquinone；4-tert-butyl-ortho-quinone；4-tert-butylquinone；4-(tert-butyl)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione；4-tert-butyl-1,2-quinone；4-TBQ；3,5-Cyclohexadiene-1,2-dione, 4-(1,1-dimethylethyl)-；4-tert-butylcyclohexa-3,5-diene-1,2-dione
• CAS: 1129-21-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: WZJTXQRITQYKKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914690090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1,1-二甲基乙基)-3,5-环己二烯-1,2-二酮 在 1-甲基-1,4-环己二烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到对叔丁基邻苯二酚
  参考文献：
  名称：

  1-甲基-1,4-环己二烯作为无痕量还原剂，用于合成邻苯二酚和对苯二酚。

  摘要：

  芳香族和挥发性的1-甲基-1,4-环己二烯（MeCHD）首次作为一种有效的H原子来源用于一种新颖的还原邻或对醌的方法，从而获得相应的邻苯二酚和对苯二酚，优异的产量。值得注意的是，通过蒸发可以容易地除去过量的MeCHD和作为氧化产物形成的甲苯。在某些情况下，添加三氟乙酸作为催化剂以获得所需的产物。该反应在空气中和温和条件下进行，没有金属催化剂和硫衍生物，因此是一种极好的竞争性方法来还原醌。该机理归因于自由基反应，该自由基反应是由氢从MeCHD转移至醌引发的，或在三氟乙酸存在下的氢化物转移过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01898
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 copper(I) hexafluorophosphate 、 1,2-双(叔丁基氨基)乙烷 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， -78.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.25h， 以82%的产率得到4-(1,1-二甲基乙基)-3,5-环己二烯-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  铜催化4-叔丁基苯酚的有氧氧化的仿生机理

  摘要：

  在苯酚的需氧氧化过程中控制产物的选择性仍然是阻碍反应发展的重大挑战。这项工作提供了对苯氧基耦合的邻醌有选择性的铜催化的苯酚的好氧官能化的机理图。我们表明反应的直接产物是Cu（II）-半醌自由基配合物，并揭示了邻位-氧化先于氧化偶合。该络合物是在室温下周转期间Cu催化剂的静止状态。在低温下对该复合物的形成进行的机理研究表明，氧合途径通过涉及双核侧向过氧化物二铜（II）氧化剂来模仿双核Cu酶酪氨酸酶。但是，与酶不同，原加氧反应的限速步骤是来自Cu（I）和O 2的氧化剂的自组装。我们提供循环中所有步骤的详细信息，并证明营业额取决于质子转移事件，该事件由略微过量的配体介导。最后，可以利用我们对反应机理的了解来使反应结果多样化。因此，解耦邻位醌在极性配位介质中受到青睐，突出显示了苯酚催化好氧氧化的化学选择性异常高。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b01297
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苄肼 在 4-(1,1-二甲基乙基)-3,5-环己二烯-1,2-二酮 、 氧气 、 tyrosinase 作用下， 生成 N-异丙基-alpha-(2-甲基肼基)-4-甲苯甲酰胺 、 4-(甲基偶氮基甲基)-N-丙-2-基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Indirect oxidation of the antitumor agent procarbazine by tyrosinase—Possible application in designing anti-melanoma prodrugs

  摘要：

  The interaction of tyrosinase with the anticancer drug procarbazine has been investigated. In the presence of the enzyme alone no oxidation of this dialkylhydrazine above the background level was observed. However, when phenolic substrates (4-tert-butylcatechol or N-acetyl-L-tyrosine) were included in the reaction mixture, procarbazine was rapidly degraded. Oxygen consumption measurements showed that in a mixture both the phenolic substrate and the drug were oxidized. The major product of procarbazine degradation was isolated and identified as azoprocarbazine, the first active metabolite of this drug detected in previous in vivo and in vitro studies. This indirect oxidation of the hydrazine group in this anticancer agent indicates possible application of a hydrazine linker in construction of tyrosinase-activated anti-melanoma prodrugs. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2008.04.041

文献信息

• Dirhodium-Catalyzed Phenol and Aniline Oxidations with T-HYDRO. Substrate Scope and Mechanism of Oxidation
  作者：Maxim O. Ratnikov、Linda E. Farkas、Emily C. McLaughlin、Grace Chiou、Hojae Choi、Sahar H. El-Khalafy、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo1024865

  日期：2011.4.15

  and CuI are provided, and mechanistic comparisons are made between these catalysts that are based on diastereoselectivity (reactions with estrone), regioselectivity (reactions with p-tert-butylphenol), and chemoselectivity in the formation of 4-(tert-butyldioxy)cyclohexadienones. The data obtained are consistent with hydrogen atom abstraction by the tert-butylperoxy radical followed by radical combination

  二铑己内酰胺，铑2（帽）4，是用于产生一个非常有效的催化剂叔丁基过氧自由基从叔丁基过氧化氢，以及叔丁基过氧自由基为酚类和苯胺类的高度有效的氧化剂。这些反应是用70％的叔丁基过氧化氢过氧化氢叔丁基水溶液以低至0.01mol％的量进行，以将对位取代的酚氧化为4-（叔丁基二氧基）环己二酮。尽管这些转化通常是在卤代烃溶剂中进行的，但是当Rh 2（cap）4时，速率会显着提高。-催化的苯酚氧化在甲苯或氯苯中进行。富电子和贫电子的酚醛底物以良好或优异的收率进行选择性氧化，但庞大的对位取代基的空间影响迫使氧化作用在邻位上，从而生成邻醌。用的RuCl比较结果2（PPH 3）3，提供和CuI，和机械的比较这些催化剂是基于非对映选择性之间进行（具有雌酮反应），区域选择性（与反应p -叔丁基苯酚）中的形成，和化学选择性的4-（叔-丁基二氧基）环己二酮。所获得的数据与叔丁基过氧自由基与随后的苯氧基和叔丁基过氧自由
• The impact of an isoreticular expansion strategy on the performance of iodine catalysts supported in multivariate zirconium and aluminum metal–organic frameworks
  作者：Babak Tahmouresilerd、Michael Moody、Louis Agogo、Anthony F. Cozzolino

  DOI：10.1039/c9dt00368a

  日期：——

  A new iodine catalyst was supported in two different MOFs and the catalytic activity for the oxidation of hydroquinones and catechols was evaluated.

  一种新的碘催化剂被负载在两种不同的金属有机框架（MOFs）中，并评估了其对对苯二酚和邻苯二酚氧化的催化活性。

• Mild and selective catalytic oxidation of organic substrates by a carbon nanotube-rhodium nanohybrid
  作者：Simon Donck、Edmond Gravel、Alex Li、Praveen Prakash、Nimesh Shah、Jocelyne Leroy、Haiyan Li、Irishi N. N. Namboothiri、Eric Doris

  DOI：10.1039/c5cy00985e

  日期：——

  A heterogeneous catalyst was assembled by stabilization of rhodium nanoparticles on carbon nanotubes. The nanohybrid was used for the catalytic aerobic oxidation of diverse substrates such as hydroquinones, hydroxylamines, silanes, hydrazines and thiols, at room temperature. The system proved very efficient on the investigated substrates and demonstrated high selectivity.

  通过将铑纳米颗粒稳定在碳纳米管上来组装非均相催化剂。在室温下，将纳米杂化物用于各种底物（如氢醌，羟胺，硅烷，肼和硫醇）的催化好氧氧化。该系统在所研究的底物上证明是非常有效的，并显示出高选择性。
• Direct Synthesis of Hydroquinones from Quinones through Sequential and Continuous‐Flow Hydrogenation‐Derivatization Using Heterogeneous Au–Pt Nanoparticles as Catalysts
  作者：Hiroyuki Miyamura、Fumiya Tobita、Aya Suzuki、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201904159

  日期：2019.7

  Pt–Au bimetallic nanoparticle catalysts immobilized on dimethyl polysilane (Pt–Au/(DMPSi‐Al2O3)) have been developed for selective hydrogenation of quinones to hydroquinones. High reactivity, selectivity, and robustness of the catalysts were confirmed under continuous‐flow conditions. Various direct derivatizations of quinones, such as methylation, acetylation, trifluoromethanesulfonylation, methacrylation

  固定在二甲基聚硅烷上的Pt-Au双金属纳米颗粒催化剂（Pt-Au /（DMPSi-Al 2 O 3））已开发用于将醌选择性加氢为对苯二酚。在连续流动条件下证实了催化剂的高反应活性，选择性和坚固性。在连续和连续流动条件下成功进行了醌的各种直接衍生化反应，例如甲基化，乙酰化，三氟甲磺酰化，甲基丙烯酸化和苯甲酰化，以良好的产率提供了所需的产品，甚至具有优异的收率。尤其是，对空气敏感的氢醌，如蒽氢醌和萘氢醌，可以在封闭的连续和连续流动条件下成功生成并衍生化而不会分解。
• Synthesis-Guided Structure Revision of the Sarcodonin, Sarcoviolin, and Hydnellin Natural Product Family
  作者：David W. Lin、Takeshi Masuda、Moritz B. Biskup、Jonathan D. Nelson、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jo102228j

  日期：2011.2.18

  extensive studies aimed at their chemical synthesis. Key features of revised structure 1b include replacement of the N,N-dioxide moiety with an oxime, ring-opening of the central diketopiperazine, and transposition of the terphenyl wing from the 1β−2β position of 1a to the 2β−3β position of 1b. This structure revision arose from the serendipitous synthesis of a benzodioxane aminal (44) whose structure

  在针对其化学合成的广泛研究之后，建议对 sarcodonin 天然产物家族（已发表的结构1a - 13a）进行全面的结构修订。修改后的结构1b 的主要特征包括用肟取代N,N-二氧化物部分、中心二酮哌嗪开环以及三联苯翼从1a的 1β-2β 位置到1b的 2β-3β 位置的转位. 这种结构修正源于苯并二恶烷氨基的偶然合成（44) 其结构由 X 射线晶体学明确确定，其光谱特性与已发表的 sarcodonins 数据非常相似。本文还报道了一种用于异羟肟酸O-芳基化的通用新方法，以及锰 (III) 介导的异羟肟酸α-氧化为胺醛。