bis(diethylphosphoryl)disulfide | 4403-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bis(diethylphosphoryl)disulfide
• 英文别名: bis(diethoxyphosphoryl) disulfide；Diethoxyphosphoryl disulfide；1-[(diethoxyphosphoryldisulfanyl)-ethoxyphosphoryl]oxyethane
• CAS: 4403-51-4
• 化学式: C₈H₂₀O₆P₂S₂
• 分子量: 338.323
• InChiKey: LZUOWJFPAPXSED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diethylphosphoryl)disulfide 在 三苯基膦 作用下， 生成 治螟磷
  参考文献：
  名称：

  Skowronska, Aleksandra; Krawczyk, Ewa; Burski, Janusz, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 18, p. 233 - 236

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  O,O,O-三乙基硫代磷酸酯 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 bis(diethylphosphoryl)disulfide
  参考文献：
  名称：

  Krawczyk, E.; Skowronska, A., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1980, vol. 9, p. 189 - 196

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-tert-butyl-1,3,2-benzodioxaphosphole 在 bis(diethylphosphoryl)disulfide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Tert-butyl-1,3,2lambda5-benzodioxaphosphole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Krawczyk, Ewa; Skowronska, Aleksandra; Michalski, Jan, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 1, p. 89 - 100

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Room-temperature carbon-sulfur bond formation from Ni(II) σ-aryl complex via cleavage of the S-S bond of disulfide moieties
  作者：Ken Okamoto、Jeremy B. Housekeeper、Christine K. Luscombe

  DOI：10.1002/aoc.2975

  日期：2013.11

  the S−S bond by PPh3, studies of the reductive elimination process show that when M(PPh3)2PhBr is mixed with disulfide 1, competitive reactions occur between the PPh3 ligand, disulfide 1 and a trace amount of water, leading to low C−S coupling yields; an oxidation reaction of PPh3 with disulfide and water occur prior to C−S cross‐coupling, and phosphonium ion intermediates are likely involved. However

  通过从σ-芳基配合物（M（PPh 3）2 PhBr，M = Ni，Pd）中的还原消除反应形成ArSY（Y：C（= S）NMe 2，Ph，P（= O）（OEt）2） ，与二硫化物（YS-SY，Y：C（= S）NMe 2（1），Ph（2），P（= O）（OEt）2（3）相关联，在室温下进行了研究。通过31 P NMR光谱和基质辅助的激光解吸/电离-飞行时间质谱研究，已使用二硫键1阐明了二硫键（SS）断裂的各种机理。根据PPh对S-S键的亲核裂解的结果如图3所示，对还原消除过程的研究表明，当M（PPh 3）2 PhBr与二硫化物1混合时，PPh 3配体，二硫化物1与微量水之间发生竞争反应，导致CS偶联产率低; 在CS交叉偶联之前，PPh 3与二硫化物和水发生氧化反应，并且可能涉及phospho离子中间体。但是，当用PPh 3预处理二硫化物1时，Ni（II）σ-芳基络合物在室温下几乎定量地提供了C
• Iodide‐Catalyzed Phosphorothiolation of Heteroarenes Using P(O)H Compounds and Elemental Sulfur
  作者：Shanshan Shi、Jun Chen、Shaohua Zhuo、Zi'ang Wu、Meijuan Fang、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201900291

  日期：2019.7.2

  Organothiophosphates have found widespread application as biologically active compounds and synthetic intermediates in medicinal chemistry. The first transition‐metal‐free one‐pot direct synthesis of heterocyclic phosphorothioates involving indole or imidazo[1,2‐a]pyridine derivatives, elemental sulfur, and P(O)H compounds is presented. The use of NaI or KI as a catalyst, tert‐butyl hydroperoxide as

  已经发现有机硫代磷酸酯作为生物活性化合物和合成中间体在药物化学中得到广泛应用。介绍了涉及吲哚或咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物，元素硫和P（O）H化合物的杂环硫代磷酸酯的第一个无过渡金属的单锅直接合成方法。使用NaI或KI作为催化剂，使用叔丁基氢过氧化物作为氧化剂，各种吲哚和咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物均可以耐受这种转化，从而提供了相应的产物，收率非常好。而且，该方法可轻松适用于大规模制备。O，O-二乙基S（1-苯基-1H-吲哚-3-基）硫代磷酸酯在脂多糖（LPS）刺激的RAW264.7细胞中表现出有效的抗炎活性，且呈剂量依赖性。
• Iodosobenzene and Iodoxybenzene as Reagents for Oxygen Transfer in Organophosphorus Chemistry
  作者：Grażyna Mielniczak、Andrzej Łopusiński

  DOI：10.1055/s-2001-12312

  日期：——

  The application of iodosobenzene (1) and iodoxybenzene (2) for the oxidation reaction of phosphorus, phosphorothiono and phosphoroseleno compounds into the corresponding ≡P(O) analogs is demonstrated. Retention of configuration at the phosphorus atom and full stereoselectivity of these reactions in model diastereoisomeric cis- and trans-2-phenylamino-2-thiono-4-methyl-1.3.2-dioxaphosphorinans (30) as well cis- and trans-2-phenylamino-2-seleno-4-methyl-1.3.2-dioxaphosphorinans (31) systems, are demonstrated.

  实验证明，碘代苯 (1) 和碘氧苯 (2) 可用于将磷、硫代磷和硒代磷化合物氧化成相应的 ≡P(O) 类似物。在模型非对映异构体顺式和反式-2-苯基氨基-2-硫代-4-甲基-1.3.2-二氧磷杂环戊烷（30）以及顺式和反式-2-苯基氨基-2-硒基-4-甲基-1.3.2-二氧磷杂环戊烷（31）体系中，这些反应保留了磷原子的构型并具有完全的立体选择性。
• Stereospecific cis- and trans-vinylic phosphorus esters
  申请人：Exxon Research and Engineering Company

  公开号：US04115482A1

  公开（公告）日：1978-09-19

  Vinylic thiophosphorus acid esters of either cis- or trans-configuration can be synthesized in a stereospecific reaction of a cis- and a trans-vinylic metal compound with diorgano phosphoryl disulfide and a diorgano phosphoryl sulfenyl halide, respectively, and the product can be isomerized to the thermodynamically more stable mixture of isomers by free radical and ionic catalysts. The new cis- and/or trans-vinylic thiophosphorus esters are mainly useful in the field of plant and animal pesticides.

  无论是顺式还是反式构型的乙烯基硫代磷酸酯可以通过顺式和反式乙烯基金属化合物与二有机磷酰二硫化物和二有机磷酰硫醇卤化物的立体特异反应来合成，然后通过自由基和离子催化剂将产物异构化为热力学上更稳定的异构体混合物。这些新的顺式和/或反式乙烯基硫代磷酸酯主要用于植物和动物杀虫剂领域。
• Organophosphoro(thioperoxoic) acids: Direct observation and reactivity
  作者：Yoffi Segall、Shao-Yong Wu、Robert F. Toia、John E. Casida

  DOI：10.1016/0040-4039(90)87011-n

  日期：1990.1

  Peracid oxidation of organophosphorothioic acids yields novel organophosphoro(thioperoxoic) acids (PSOH-isomers) and tentatively their POSH-isomers evident by 31p NMR spectroscopy. These acids or their further oxidation products are phosphorylating and sulfurylating agents.

  有机磷酸硫代酸的过酸氧化产生了新的有机磷酸（硫代过氧）酸（PSOH异构体），初步通过31 p NMR光谱证明了它们的POSH异构体。这些酸或其进一步的氧化产物是磷酸化剂和磺化剂。