N-acryloyl-2,5-dimethylpyrrole | 1258500-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: N-acryloyl-2,5-dimethylpyrrole
• 英文别名: 2,5-dimethyl-N-acryloylpyrrole；1-(2,5-Dimethylpyrrol-1-yl)prop-2-en-1-one
• CAS: 1258500-12-7
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 149.192
• InChiKey: QFNRQNGKOZJNFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acryloyl-2,5-dimethylpyrrole 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 C₃₉H₅₉NO₄Si₂
  参考文献：
  名称：

  2，6-顺式取代的四氢吡喃的立体选择性合成：布朗斯台德酸催化的α，β-不饱和酯替代物的分子内氧合共轭环化

  摘要：

  α，β-不饱和羰基化合物的分子内氧杂共轭环化（IOCC），是通过用碱去质子化触发的，是合成四氢吡喃的直接方法。然而，已知IOCC的立体化学结果取决于底物的局部结构，并且有时需要苛刻的反应条件和/或延长的反应时间以选择性地形成2，6-顺式取代的四氢吡喃。这些缺点限制了IOCC在复杂的天然产物合成中的可行性。在本文中，我们描述了在温和的反应条件下，布朗斯台德酸催化的α，β-不饱和酯替代物（例如，α，β-不饱和硫代酯，恶唑烷酮酰亚胺和吡咯酰胺）的IOCC，可提供一系列合成上通用的2， 6-顺式取代的四氢吡喃衍生物，具有良好至出色的立体选择性（dr为7：1至> 20：1）。发现这些α，β-不饱和羰基化合物比通常对布朗斯台德酸催化的分子内氧杂-共轭物加成没有反应性的相应的含氧酸酯有更高的反应性。产品四氢吡喃类化合物可以有效地转化为各种衍生物，突出了我们方法学的有用性。

  DOI：

  10.1021/jo202179s
• 作为产物：
  描述：

  2,5-己二酮 、 丙烯酰胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到N-acryloyl-2,5-dimethylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  mar介导的α，β-不饱和N-酰基吡咯的分子内交叉偶联

  摘要：

  报道了经历SmI 2介导的环化的α，β-不饱和N-酰基吡咯的第一个例子。与其他不饱和单元相反，中间体sa烯醇盐易于参与羟醛型反应，因此必须仔细控制反应条件。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.06.010

文献信息

• Synthesis of highly enantio-enriched stereoisomers of hydroxy-GR24
  作者：J. C. Morris、C. S. P. McErlean

  DOI：10.1039/c5ob02349a

  日期：——

  In contrast to a biomimetic electrophilic cyclisation cascade, we employ a contra-biomimetic nucleophilic cyclisation cascade to give the tricyclic core of 4-hydroxy-GR24 in a single step. Kinetic resolution using a stereoselective Noyori transfer hydrogenation enables the concise synthesis of any enantiomerically enriched 4-hydroxy-GR24 stereoisomer.

  与仿生亲电环化级联相反，我们采用了仿生亲核环化级联，只需一步即可得到4-羟基-GR24的三环核心。使用立体选择性Noyori转移氢化的动力学拆分可实现任何对映异构体富集的4-羟基-GR24立体异构体的简明合成。
• “On-water” conjugate additions of anilines
  作者：Christopher B. W. Phippen、James K. Beattie、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1039/c0cc02502j

  日期：——

  The conjugate addition of anilines onto unsaturated ketones, esters and N-acylpyrroles was investigated. Based on a recently proposed explanation for the phenomenon of on-water catalysis, operationally simple and mild reaction conditions for effecting these addition reactions have been developed. The success of these additions provides further support for the acid-catalysed nature of on-water chemistry.

  对芳胺与不饱和酮、酯和N-酰基吡咯的共轭加成进行了研究。基于最近提出的关于水上催化现象的解释，已经开发出操作简便且温和的反应条件来实现这些加成反应。这些加成反应的成功进一步支持了水上化学的酸催化特性。
• Total synthesis of (+)-herboxidiene/GEX 1A
  作者：Alejandro Gómez-Palomino、Miquel Pellicena、Katrina Krämer、Pedro Romea、Fèlix Urpí、Gabriel Aullón、José M. Padrón

  DOI：10.1039/c7ob00072c

  日期：——

  A total synthesis of (+)-herboxidiene/GEX 1A has been accomplished from (R)- and (S)-lactate esters in a highly efficient manner. Key steps of the synthesis involve substrate-controlled titanium-mediated aldol reactions from chiral lactate-derived ethyl ketones, an oxa-Michael cyclization, an Ireland–Claisen rearrangement, and a Suzuki coupling. Furthermore, computational studies of the oxa-Michael

  由（R）-和（S）-乳酸酯以高效的方式完成了（+）-herboxidiene / GEX 1A的全合成。合成的关键步骤包括由手性乳酸衍生的乙基酮进行底物控制的钛介导的羟醛反应，oxa-Michael环化反应，Ireland-Claisen重排反应和Suzuki偶联反应。此外，oxa-Michael反应的计算研究揭示了分子内氢键对此类环化的立体化学结果的巨大影响，而生物学分析清楚地证明了（+）-herboxidiene / GEX 1A的重要细胞毒性。
• Stetter Reactions of Unsaturated 1-Acyl-1H-pyrroles
  作者：Christopher B. W. Phippen、Anna M. Goldys、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1002/ejoc.201101151

  日期：2011.12

  α,β-Unsaturated 1-acyl-1H-pyrroles are employed as enabling units for the construction of 1,4-dicarbonyl systems using the organocatalytic Stetter reaction. The enhanced electrophilicity of the 1-acyl-1H-pyrrole unit allows for the catalytic construction of fused and non-fused pyranones from aliphatic aldehydes, is compatible with aromatic aldehydes, and also facilitates an intermolecular variant of

  α,β-不饱和 1-酰基-1H-吡咯用作使用有机催化 Stetter 反应构建 1,4-二羰基系统的使能单元。1-酰基-1H-吡咯单元增强的亲电性允许从脂肪醛催化构建稠合和非稠合吡喃酮，与芳香醛相容，并且还促进了涉及芳香醛和脂肪醛的反应的分子间变体.
• Tandem catalysis in domino olefin cross-metathesis/intramolecular oxa-conjugate cyclization: concise synthesis of 2,6-cis-substituted tetrahydropyran derivatives
  作者：Haruhiko Fuwa、Takuma Noguchi、Kenkichi Noto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1039/c2ob26189h

  日期：——

  diastereoselectivity (“auto-tandem catalysis”). In addition, we have found that the domino CM/IOCC of δ-hydroxy olefins with α,β-unsaturated carbonyl compounds could be achieved simply by performing CM in the presence of a Brønsted acid in CH2Cl2 at 25–35 °C, which delivered 2,6-cis-substituted tetrahydropyrans in good yields with excellent diastereoselectivity (“orthogonal-tandem catalysis”). To understand the

  在本文中，我们描述了基于多米诺骨牌烯烃复分解/分子内氧杂共轭环化（CM / IOCC）反应的2，6-顺式取代的四氢吡喃衍生物的简明合成。我们发现，δ-羟基烯烃与α，β-不饱和羰基化合物（例如，反式巴豆醛 或者 N-丙烯酰基-2,5-二甲基吡咯）可以在高温条件下，在第二代Hoveyda-Grubbs催化剂的存在下有效地实现，以优异的产率直接提供2,6-顺式取代的四氢吡喃，具有合成上有用的非对映选择性（“自动串联催化”）。此外，我们发现，只需在25–35°C的CH 2 Cl 2中在Brønsted酸存在下进行CM，即可简单地实现δ-羟基烯烃与α，β-不饱和羰基化合物的多米诺CM / IOCC。，提供2,6-顺式-取代的四氢吡喃具有良好的收率，具有出色的非对映选择性（“正交串联催化”）。为了了解多米诺骨牌CM / IOCC反应中自动串联催化的机理，我们研究了氢化钌络合物在ζ-羟基α，β-不饱和酮的IOCC中的作用。