二甲基苯基乙烯基硅烷 | 1125-26-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 二甲基苯基乙烯基硅烷
• 中文别名: 乙烯基苯基二甲基硅烷
• 英文名称: dimethylphenylvinylsilane
• 英文别名: vinyldimethylphenylsilane；phenyldimethylvinylsilane；vinylphenyldimethylsilane；ethenyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 1125-26-4
• 化学式: C₁₀H₁₄Si
• mdl: MFCD00053857
• 分子量: 162.307
• InChiKey: QDEZCOQKJSRQNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0°C
• 沸点：
  82 °C/20 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.892 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  140 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯（少量）
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，该物质是稳定的。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• 海关编码：
  2931900090
• 危险标志：
  GHS02
• 危险性描述：
  H226
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P403+P235
• 储存条件：
  常温、避光、存放在通风干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基苯基乙烯基硅烷 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 水 、 铜 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 3-(dimethylphenylsilyl)cyclobut-1-ne
  参考文献：
  名称：

  Contrasteric Stereochemical Dictation of the Cyclobutene Ring-Opening Reaction by a Vacant Boron p Orbital

  摘要：

  Cyclobutene, having a pinacolatoboryl group at the 3-position, was prepared by the reaction of trimethyl borate with a cyclobutenyl anion, which was generated by reductive lithiation of 3-(phenylselenyl)cyclobutene. Its thermal ring-opening reaction provided (Z)-1-borylbuta-1,3-diene selectively despite the arising steric congestion. The contrasteric behavior was accounted for by assuming an electron-accepting interaction of the vacant boron p orbital with the distorted breaking sigma orbital in the inward transition state.

  DOI：

  10.1021/ja043979n
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 在 邻溴氟苯 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 二甲基苯基乙烯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Reaction of N,N-dimethyl-2-triorganosilylethylamines with benzyne

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00873a015
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 2-(2-碘乙基)-1,3-二恶烷 在 2,2'-联吡啶 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 potassium fluoride 、 二甲基苯基乙烯基硅烷 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 甲基二乙氧基硅烷 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 1-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Ni-H 催化下乙烯基硅烷和烯丙基硅烷以及乙烯基锗烷的区域选择性加氢烷基化

  摘要：

  报道了乙烯基硅烷和α-锗烷以及烯丙基硅烷与未活化的烷基碘的 Ni-H 催化加氢烷基化反应。与苯乙烯或乙烯基硼酸酯的相关反应不同，C-C 双键上的加成反应具有反马尔可夫尼科夫选择性，从而产生线性区域异构体。机械控制实验支持一种激进的机制，而竞争实验表明，化学选择性有利于乙烯基而不是烯丙基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01881

文献信息

• Silver‐Enabled General Radical Difluoromethylation Reaction with TMSCF ₂ H
  作者：Jun Yang、Shengqing Zhu、Fang Wang、Feng‐Ling Qing、Lingling Chu

  DOI：10.1002/anie.202014587

  日期：2021.2.19

  A silver‐mediated oxidative difluoromethylation of styrenes and vinyl trifluoroborates with TMSCF2H is reported for the first time. This method enables direct and facile access to CF2H‐alkenes from abundant alkenes with excellent functional‐group compatibility. Moreover, this Ag/TMSCF2H protocol could further enable a series of radical difluoromethylation reactions of a wide array of substrates, offering

  首次报道了用TMSCF 2 H对苯乙烯和三氟硼酸乙烯基酯进行银介导的氧化二氟甲基化。这种方法可以从丰富的烯烃中直接和轻松地获得CF 2 H-烯烃，并且具有出色的官能团相容性。此外，该Ag / TMSCF 2 H方案可以进一步实现一系列底物的一系列自由基二氟甲基化反应，从而为构建多样化的C-CF 2 H键提供通用和互补的平台。
• Starting from Styrene: A Unified Protocol for Hydrotrifluoromethylation of Diversified Alkenes
  作者：Yi-Fei Yang、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03630

  日期：2021.12.3

  In contrast with unactivated alkenes, the corresponding hydrotrifluoromethylation of styrene has remained challenging due to the strong propensity of styrene for oligomerization and polymerization. On the basis of our newly developed trifluoromethylation reagent, TFSP, herein we present a general method for the hydrotrifluoromethylation of styrene under photoredox catalysis. The substrate scope was

  与未活化的烯烃相比，由于苯乙烯具有强烈的低聚和聚合倾向，相应的苯乙烯氢三氟甲基化仍然具有挑战性。在我们新开发的三氟甲基化试剂 TFSP 的基础上，我们提出了一种在光氧化还原催化下苯乙烯氢三氟甲基化的通用方法。底物范围进一步扩展到未活化的烯烃、丙烯酸酯、丙烯酰胺和乙烯基杂原子取代的烯烃。通过相关的去质子三氟甲基化和三氟甲基三氟乙氧基化反应展示了该方法的可调性。
• C2-selective alkylation of pyridines by rhodium–aluminum complexes
  作者：Naofumi Hara、Koki Aso、Qiao-Zhi Li、Shigeyoshi Sakaki、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132339

  日期：2021.8

  mono-selective alkylation of various pyridines and azines with unactivated alkenes and vinylarenes using a heterobimetallic Rh–Al catalyst is reported. The use of aliphatic alkenes exclusively affords the linear alkylation products, while vinylarenes mainly afford branched alkylation products. The details of the reaction mechanism are revealed by DFT calculations: the reductive elimination of the products

  报道了使用杂双金属 Rh-Al 催化剂对各种吡啶和吖嗪与未活化的烯烃和乙烯基芳烃进行 C2 和单选择性烷基化反应。脂肪族烯烃的使用专门提供线性烷基化产物，而乙烯基芳烃主要提供支化烷基化产物。通过DFT计算揭示了反应机理的细节：产物的还原消除是定速的，这与实验结果一致。基于变形/相互作用分析阐明了线性/分支选择性的起源。
• Novel Carbon-Carbon Bond Formation through Mizoroki-Heck Type Reaction of Silanols and Organotin Compounds
  作者：Kazunori Hirabayashi、Jun-ichi Ando、Jun Kawashima、Yasushi Nishihara、Atsunori Mori、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.73.1409

  日期：2000.6

  The reaction of dimethyl(phenyl)silanol with butyl acrylate in the presence of a stoichiometric amount of Pd(OAc)2 or by a combined use of 0.1 molar amount of Pd(OAc)2 and Cu(OAc)2/LiOAc (molar ratio 3/2) gave butyl cinnamate in 76% or 57% yield, respectively. The similar reaction with tributyl(phenyl)tin also proceeded in 77% yield. The organotin compound was shown to react faster than the silanol

  二甲基（苯基）硅烷醇与丙烯酸丁酯在化学计量的 Pd(OAc)2 存在下或通过组合使用 0.1 摩尔 Pd(OAc)2 和 Cu(OAc)2/LiOAc（摩尔比）的反应3/2) 分别以 76% 或 57% 的产率得到肉桂酸丁酯。与三丁基（苯基）锡的类似反应也以 77% 的产率进行。有机锡化合物比硅烷醇反应更快，尽管锡试剂有时会引起不希望的均偶联，而与硅烷醇的反应不会产生这种副产物。
• Photo-induced Decarboxylative Heck-Type Coupling of Unactivated Aliphatic Acids and Terminal Alkenes in the Absence of Sacrificial Hydrogen Acceptors
  作者：Hui Cao、Heming Jiang、Hongyu Feng、Jeric Mun Chung Kwan、Xiaogang Liu、Jie Wu

  DOI：10.1021/jacs.8b11218

  日期：2018.11.28

  boronates are among the most versatile building blocks that can be found in every sector of chemical science. We herein report a noble-metal-free method of accessing such olefins through a photo-induced decarboxylative Heck-type coupling using alkyl carboxylic acids, one of the most ubiquitous building blocks, as the feedstocks. This transformation was achieved in the absence of external oxidants through

  1,2-二取代的烯烃，如乙烯基芳烃、乙烯基硅烷和乙烯基硼酸酯，是化学科学各个领域中最通用的结构单元。我们在此报告了一种无贵金属的方法，该方法使用烷基羧酸（最普遍的结构单元之一）作为原料，通过光诱导脱羧 Heck 型偶联获得此类烯烃。这种转变是在没有外部氧化剂的情况下通过有机光氧化还原催化剂和钴肟催化剂的协同组合实现的，H2 和 CO2 作为唯一的副产物。控制实验和 DFT 计算都支持基于自由基的机制，最终导致开发出脂肪族羧酸、丙烯酸酯和乙烯基芳烃的选择性三组分偶联。

表征谱图