三氟甲磺酸异丙酯 | 41029-44-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: 三氟甲磺酸异丙酯
• 英文名称: isopropyl triflate
• 英文别名: isopropyl trifluoromethanesulfonate；propan-2-yl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 41029-44-1
• 化学式: C₄H₇F₃O₃S
• 分子量: 192.159
• InChiKey: NDJBHBQUEAGIOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  133.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.385±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3,8
• 危险性防范说明：
  P210,P240,P241,P242,P243,P260,P264,P270,P271,P280,P301+P330+P331,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P363,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险品运输编号：
  2924
• 危险性描述：
  H225,H302,H332,H335,H314

制备方法与用途

用途

三氟甲磺酸异丙酯属于三氟甲磺酸酯，在有机合成中是非常有用的一类试剂，常用作烷基化试剂。由于三氟甲磺酰基具有强烈的吸电子能力，其反应活性远高于常规的烷基化试剂，如氯代物或烷基磺酸酯。

制备 方法一

在冰浴下，将原甲酸三异丙酯（5.71 g, 30 mmol）缓慢加入到三氟甲磺酸酐（5.0 ml, 30 mmol）中。15分钟后通过核磁监控反应进程，待反应完毕后进行减压蒸馏，得到无色液体产物4.32 g，产率为75%。

该化合物的沸点为25℃（1mmHg），化学结构如下：

• ¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 5.25-5.19 (m, 1H), 1.52 (d, J=6.3 Hz, 7H)
• ¹³C NMR (101 MHz, CDCl₃) δ 118.5 (q, J=320.5 Hz), 86.4, 23.0
• ¹⁹F NMR (376 MHz, CDCl₃) δ -75.9 (s, 3F)

方法二

1. 将三氟甲磺酰氯（16.8 g，0.1 mol）溶解在40 ml吡啶中。
2. 在室温下，缓慢滴加异丙醇（6.0 g，0.1 mol），搅拌反应3小时。
3. 减压回收溶剂后，将残余物溶解于30 ml乙酸乙酯中，用水洗涤以分离出酯层。使用无水硫酸钠干燥酯层，并减压除去乙酸乙酯，得到三氟甲磺酸异丙酯粗品18.4 g，收率为95.8%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸异丙酯 在 2-fluoro-2-(piperidin-1-yl)-4-(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)-5-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,3-dithiole 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 14.0h， 以74%的产率得到2-氟丙烷
  参考文献：
  名称：

  C?F 键活化与明显良性的乙炔二硫代氨基甲酸酯，以及随后的氟化物转移反应

  摘要：

  F-act 发现任务：使用简单的二硫代氨基甲酸乙炔酯选择性激活全氟化芳族衍生物的对位C  F 键。所得加合物可用作非离子、无水氟化物转移试剂，用于各种亲电子试剂（见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201202292
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代丙烷 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 三氟甲磺酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  Ophthalmologic treatment methods using selective iNOS inhibitors

  摘要：

  描述了用于预防和治疗眼科疾病的治疗方法，其中包括向需要的受试者施用可选择的诱导型一氧化氮合酶抑制剂。

  公开号：

  US20030109522A1
• 作为试剂：
  描述：

  N'-[4-(t-butoxy)-3S-hydroxy-2R-(2-naphthylmethyl)succinyl]-S-tert-leucine benzyl ester 在 sodium hydride 、 三氟甲磺酸异丙酯 、 盐酸 、 水 作用下， 以 diethoxyethane, 1,2 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.22h， 以41%的产率得到N'-[4-(t-butoxy)-3S-isopropoxy-2R-(2-naphthylmethyl)succinyl]-S-tert-leucine benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Hydroxamic acid derivative as inhibitor of the formation of soluble human CD23

  摘要：

  化合物的化学式为(I)，其中：R是异丙基；n为0；R1是萘甲基；R2是叔丁基；R3是甲基。该化合物对于由s-CD23介导的疾病的治疗是有用的。

  公开号：

  US06673965B1

文献信息

• Crystalline 1H-1,2,3-Triazol-5-ylidenes: New Stable Mesoionic Carbenes (MICs)
  作者：Gregorio Guisado-Barrios、Jean Bouffard、Bruno Donnadieu、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201001864

  日期：2010.6.28

  MICs: A short modular synthesis allows the preparation of novel stable heterocycles that feature a lone pair of electrons on a carbon center. The donor properties of these mesoionic compounds are greater than those of classical N‐heterocyclic carbenes; they are accessible by deprotonation of the corresponding conjugate acids using comparatively mild bases.

  Click 制造 MICs：短的模块化合成允许制备新型稳定杂环，其特征是碳中心上有一对孤对电子。这些介离子化合物的供体性质大于经典的 N-杂环卡宾；它们可以通过使用相对温和的碱去质子化相应的共轭酸来获得。
• Enantioselective total synthesis of callipeltoside A: two approaches to the macrolactone fragment
  作者：David A. Evans、Jason D. Burch、Essa Hu、Georg Jaeschke

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.001

  日期：2008.5

  The enantioselective total synthesis of callipeltoside A is described. Two syntheses of the macrolactone subunit are included: the first relies upon an Ireland-Claisen rearrangement to generate the trisubstituted olefin geometry and the second utilizes an enantioselective vinylogous aldol reaction for this purpose. Enantioselective syntheses of the sugar and chlorocyclopropane side chain fragments

  描述了 callipeltoside A 的对映选择性全合成。包括大环内酯亚基的两种合成：第一种依赖于爱尔兰-克莱森重排来产生三取代的烯烃几何结构，第二种利用对映选择性插烯羟醛反应来实现此目的。还公开了糖和氯代环丙烷侧链片段的对映选择性合成。该天然产物的相对和绝对立体化学通过与侧链片段的两种对映异构体的片段偶联来确定。
• Stable N-Heterocyclic Carbenes: N-Alkyl-N′-phosphanylbenzimidazol-2-ylidenes
  作者：Anatoliy P. Marchenko、Heorgiy N. Koidan、Anastasiia N. Hurieva、Igor I. Pervak、Svitlana V. Shishkina、Oleg V. Shishkin、Aleksandr N. Kostyuk

  DOI：10.1002/ejoc.201200282

  日期：2012.7

  Three original approaches to the synthesis of N-alkyl-N′-phosphanylbenzimidazolium salts, which are precursors of the corresponding carbenes, were developed. New stable N-alkyl-N′-phosphanylbenzimidazol-2-ylidenes were prepared in good yields. X-ray analysis of a carbene was made and the chemical properties of the carbenes were studied. The reactions with O-, N-, and C-nucleophiles were found to proceed

  开发了三种合成 N-烷基-N'-膦酰基苯并咪唑鎓盐的原始方法，它们是相应卡宾的前体。以良好的收率制备了新的稳定的 N-烷基-N'-膦酰基苯并咪唑-2-亚基。对卡宾进行了 X 射线分析并研究了卡宾的化学性质。发现与 O-、N- 和 C-亲核试剂的反应在 P-N 键断裂或不断裂的情况下进行。卡宾的热重排得到 2-磷酸化的苯并咪唑。
• Air-Stable Triazine-Based Ni(II) PNP Pincer Complexes As Catalysts for the Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Matthias Mastalir、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01398

  日期：2016.7.1

  on the 2,4-diaminotriazine scaffold are described. These complexes are active catalysts for the Suzuki–Miyaura cross-coupling of a wide range of aryl, heteroaryl (including benzoxazole, thiazole, pyridine, pyrimidine, thiazole), primary and secondary alkyl halides, and pseudohalides with different organoboronate reagents giving excellent to good isolated yields. Neutral deprotonated complexes seem

  描述了基于2,4-二氨基三嗪支架的空气稳定，热稳定且定义明确的阳离子Ni（II）PNP钳形复合物。这些络合物是Suzuki-Miyaura交叉偶联各种芳基，杂芳基（包括苯并恶唑，噻唑，吡啶，嘧啶，噻唑），伯和仲烷基卤化物和假卤化物的活性催化剂，具有不同的有机硼酸酯试剂，具有优异的质量。孤立的产量。中性去质子化的配合物似乎在催化过程中起关键作用。
• Highly Enantioselective Synthesis of Rigid, Quaternary 1,4-Benzodiazepine-2,5-diones Derived from Proline
  作者：Stephanie MacQuarrie-Hunter、Paul R. Carlier

  DOI：10.1021/ol052182d

  日期：2005.11.1

  4-benzodiazepine-2,5-diones are extremely useful scaffolds in medicinal chemistry. In this paper, we describe a protocol for retentive C3 alkylation of these materials, thus accomplishing the direct synthesis of enantiopure quaternary 1,4-benzodiazepine-2,5-diones. The high enantioselectivities (up to 99.5%) are attributed to memory of chirality.

  [反应：见正文]脯氨酸衍生的1,4-苯并二氮杂-2,5-二酮在药物化学中是非常有用的支架。在本文中，我们描述了这些材料的可保留C3烷基化的方案，从而完成了对映纯的季铵1,4-苯并二氮杂-2,5-二酮的直接合成。高对映选择性（高达99.5％）归因于手性的记忆。