(1,5-环辛二烯)(四甲基对苯醌)镍 | 40759-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1,5-环辛二烯)(四甲基对苯醌)镍
• 英文名称: Ni(COD)(DQ)
• 英文别名: (1,5-cyclooctadiene)(duroquinone)nickel(0)；Ni(1,5-cyclooctadiene)(duroquinone)；(1,5-Cyclooctadiene)(duroquinone) nickel；(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;nickel;2,3,5,6-tetramethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 40759-64-6
• 化学式: C₁₈H₂₄NiO₂
• 分子量: 331.077
• InChiKey: KMQIRZWEKVPSAZ-GHDUESPLSA-N

物化性质

• 熔点：
  227°C (decomposition)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险类别：
  4.1
• 危险性防范说明：
  P501,P272,P260,P270,P202,P240,P210,P201,P241,P264,P280,P284,P302+P352,P370+P378,P308+P313,P362+P364,P304+P340,P333+P313,P301+P312+P330,P405
• 危险品运输编号：
  1325
• 危险性描述：
  H302,H372,H317,H334,H350,H228
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封保存，并保持干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,5-环辛二烯)(四甲基对苯醌)镍 、 三丁基膦 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 [bis(tributylphosphine)nickeldichloride]
  参考文献：
  名称：

  配体置换反应。第五部分。亚磷酸三甲酯将双齿烯烃从烯烃（-1,4-苯醌）-镍（0）络合物中置换的机理

  摘要：

  三丁基膦与烯烃（四甲基-1,4-苯醌）镍（烯烃=环辛酸酯或环辛-1,5-二烯）配合物反应生成双（三丁基膦）（四甲基-1,4-苯醌）镍。对于亚磷酸三甲酯，烯烃络合物产生四（亚磷酸三甲酯）镍，尽管无法检测到中间体，但显示出烯烃的置换先于醌的置换。对于亚磷酸三甲酯（P）与各种烯烃配合物（C）的反应，发现的速率定律是环辛基-1,5-二烯，速率= { k 1 [C] [P] + k 2 [C] [ P] 2 } /（1 + k 3 [P]）；对于环辛酸酯和降冰片烯2,5-二烯，比率= k 1 [C] [P] + k2 [C] [P] 2 ; 对于内切-dicyclopentadiene率= ķ 1 [C] [P]。亚磷酸三甲酯与双（四甲基-1,4-苯醌）镍和三丁基膦与环辛-1,5-二烯配合物的反应速率为k 1[C] [P]。通过涉及（C）和（P）的初始双分子反应以形成其中烯烃为单齿的中间体（A）的机

  DOI：

  10.1039/j19700002922
• 作为产物：
  描述：

  Cyclooctatetraene;nickel;2,3,5,6-tetramethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione 、 1,5-环辛二烯 以100%的产率得到(1,5-环辛二烯)(四甲基对苯醌)镍
  参考文献：
  名称：

  Schrauzer, G. N.; Thyret, H., Zeitschrift fur Naturforschung, 1962, vol. 17/b, p. 73 - 76

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 、 在 (1,5-环辛二烯)(四甲基对苯醌)镍 、 三苯基硼烷 、 二苯基甲氧基膦 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 18.0h， 以60%的产率得到[13CN]-4-acetylbenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的 C-CN 键活化芳基腈的后期碳同位素交换

  摘要：

  描述了使用 Ni 膦催化剂和 BPh 3与芳基、杂芳基和烯基腈进行13 CN 和14 CN 交换的简便一锅法。这种后期碳同位素交换 (CIE) 策略采用标记的 Zn(CN) 2来促进使用未标记的母体化合物作为起始材料的富集，从而消除了前体开发的从头合成。公开了涵盖多种药物的广泛底物范围，包括制备 [ 14 C] belzutifan 以说明这种标记方法的特殊官能团耐受性和实用性。初步实验和计算研究表明路易斯酸 BPh 3对氧化加成步骤并不重要，而是在促进 Ni 上的 CN 交换方面发挥作用。这种 CIE 方法显着减少了制备用于临床开发的14 C 标记示踪剂所涉及的合成步骤和放射性废物。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01454

文献信息

• Ni(COD)(DQ): An Air‐Stable 18‐Electron Nickel(0)–Olefin Precatalyst
  作者：Van T. Tran、Zi‐Qi Li、Omar Apolinar、Joseph Derosa、Matthew V. Joannou、Steven R. Wisniewski、Martin D. Eastgate、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202000124

  日期：2020.5.4

  We report that Ni(COD)(DQ) (COD=1,5-cyclooctadiene, DQ=duroquinone), an air-stable 18-electron complex originally described by Schrauzer in 1962, is a competent precatalyst for a variety of nickel-catalyzed synthetic methods from the literature. Due to its apparent stability, use of Ni(COD)(DQ) as a precatalyst allows reactions to be conveniently performed without use of an inert-atmosphere glovebox

  我们报道Ni（COD）（DQ）（COD = 1,5-环辛二烯，DQ =杜伦醌），最初由Schrauzer于1962年描述的一种空气稳定的18电子络合物，是各种镍催化的有效预催化剂来自文献的合成方法。由于具有明显的稳定性，因此使用Ni（COD）（DQ）作为预催化剂可以方便地进行反应，而无需使用惰性气氛手套箱，如多个案例研究所示。
• Low temperature protonation of cyclo-octa-1,5-diene-(duroquinone)nickel(0)
  作者：Maurice Brookhart、Glenda J. Young

  DOI：10.1039/c39740000205

  日期：——

  Cyclo-octa-1,5-diene(duroquinone)nickel(O) has been shown to protonate at the duroquinone carbonyls in HSO3F to yield a stable dication. The chemical shift of the OH protons indicates very extensive positive charge delocalization through backbonding.

  环八-1,5-二烯（杜伦醌）镍（O）已被证明在HSO 3 F中的杜罗醌羰基处质子化，从而产生稳定的指示。OH质子的化学位移表明通过背键非常广泛的正电荷离域。
• Electric-field-induced coupling of aryl iodides with a nickel(0) complex
  作者：Nicholas M. Orchanian、Sophia Guizzo、Michael L. Steigerwald、Colin Nuckolls、Latha Venkataraman

  DOI：10.1039/d2cc03671a

  日期：——

  The formation of carbon–carbon bonds with transition metal reagents serves as a cornerstone of organic synthesis. Here, we show that the reactivity of an otherwise kinetically inert transition metal complex can be induced by an external electric field to affect a coupling reaction. These results highlight the importance of electric field effects in reaction chemistry and offers a new strategy to modulate

  用过渡金属试剂形成碳-碳键是有机合成的基石。在这里，我们表明，外部电场可以诱导其他动力学惰性过渡金属络合物的反应性，从而影响偶联反应。这些结果突出了电场效应在反应化学中的重要性，并提供了一种调节有机金属反应性的新策略。
• Structurally Diverse Bench‐Stable Nickel(0) Pre‐Catalysts: A Practical Toolkit for In Situ Ligation Protocols**
  作者：Van T. Tran、Nana Kim、Camille Z. Rubel、Xiangyu Wu、Taeho Kang、Tanner C. Jankins、Zi‐Qi Li、Matthew V. Joannou、Sloan Ayers、Milan Gembicky、Jake Bailey、Emily J. Sturgell、Brittany B. Sanchez、Jason S. Chen、Song Lin、Martin D. Eastgate、Steven R. Wisniewski、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202211794

  日期：2023.2.20

  The properties of the complexes are analyzed through computational and experimental techniques. The precatalysts are competent in a variety of nickel-catalyzed reactions and together constitute a toolkit that overcomes the limitations of both Ni (COD)2 and Ni (COD) (DQ).

  描述了一系列通用类型Ni (COD) (L)的空气稳定的Ni 0预催化剂，其中L=氧化噻吩、醌、环戊二烯酮或富烯。通过计算和实验技术分析复合物的性质。该预催化剂适用于各种镍催化反应，并共同构成了一个克服 Ni (COD) 2和 Ni (COD) (DQ) 局限性的工具包。
• Electroreductive Synthesis of Nickel(0) Complexes**
  作者：Camille Z. Rubel、Yilin Cao、Tamara El‐Hayek Ewing、Gabriele Laudadio、Gregory L. Beutner、Steven R. Wisniewski、Xiangyu Wu、Phil S. Baran、Julien C. Vantourout、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202311557

  日期：2024.1.8

  preparative scales is reported. The method was extended to other useful precatalyst complexes such as Ni(COD)(DQ), Ni(tBustb)3, Ni(COD)(DPPF), and Ni(PPh3)4. A 38 mmol scale-up was demonstrated with recirculating flow, and the electrochemical platform could be used to reduce a catalytic amount of Ni(II) to initiate a nickel(0)-catalyzed organic transformation.

  报道了制备规模的 Ni(II) 盐电化学还原制备 Ni(COD) 2的方法。该方法扩展到其他有用的前催化剂配合物，例如Ni(COD)(DQ)、Ni( tBu stb) 3 、Ni(COD)(DPPF)和Ni(PPh 3 ) 4 。通过循环流证明了 38 mmol 的放大，并且电化学平台可用于减少 Ni(II) 的催化量以引发镍 (0) 催化的有机转化。