(R)-2-(3-oxo-1-phenylpropyl)malonic acid dimethyl ester | 908303-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-2-(3-oxo-1-phenylpropyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (R)-2-(3-oxo-1-phenylpropyl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-3-oxo-1-phenylpropyl]propanedioate
• CAS: 908303-06-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: WNDVIPBSSNSAQS-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(3-oxo-1-phenylpropyl)malonic acid dimethyl ester 在 potassium permanganate 、 sodium dihydrogenphosphate 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-2-methyloxycarbonyl-3-phenylpentanedioic acid 1,5-dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯在水介质中对α，β-不饱和醛的高度对映选择性和可回收有机催化迈克尔加成反应†

  摘要：

  我们在实验室中较早开发的新型吡咯烷基有机催化剂已被发现对于涉及多种α，β-不饱和醛和丙二酸酯衍生物的水性溶剂中的迈克尔加成反应非常有效。对于所研究的反应，使用该催化剂可获得良好至优异的产率（73％–96％）和高至优异的对映选择性（高达97％）。此外，在第二个循环后观察到的产率和对映选择性逐渐降低的情况下，催化剂可以循环使用多达四次。

  DOI：

  10.1039/c2ob26248g
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 在 甲酸 、 二乙酰二(三苯基膦)钯 、 lithium hydroxide monohydrate 、 碘苯二乙酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.58h， 生成 (R)-2-(3-oxo-1-phenylpropyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化的 C-C 键断裂反应对醛进行对映选择性 β-烷基化

  摘要：

  在 β 位含有合适离去基团的饱和醛的新型有机催化 C-C 键断裂反应用于原位形成亚胺中间体，然后由亲核试剂捕获以实现醛的直接对映选择性 β-烷基化. 在很短的反应时间内，以高产率（48-87%）和优异的对映选择性（84-98%）获得了相应的 β-烷基化醛产物。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561397

文献信息

• Polystyrene-Supported Diarylprolinol Ethers as Highly Efficient Organocatalysts for Michael-Type Reactions
  作者：Esther Alza、Sonia Sayalero、Pinar Kasaplar、Diana Almaşi、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201101730

  日期：2011.10.4

  addition of aldehydes to nitroolefins and of malonates or nitromethane to α,β‐unsaturated aldehydes. The combination of the catalytic unit, the triazole linker, and the polymeric matrix provides unprecedented substrate selectivity, in favor of linear, short‐chain aldehydes, when the organocatalyzed reaction proceeds by an enamine mechanism. High versatility is noted in reactions that proceed via an iminium

  锚固在聚苯乙烯树脂上的α，α-二苯基脯氨醇甲基和三甲基甲硅烷基醚是通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）制备的。O显示的催化活性和对映选择性三甲基甲硅烷基衍生物与最著名的均相催化剂表现出的可比性相当，后者可将醛加成到硝基烯烃中，将丙二酸酯或硝基甲烷加成到α，β-不饱和醛上。当有机催化的反应通过烯胺机制进行时，催化单元，三唑连接基和聚合物基体的组合可提供前所未有的底物选择性，有利于线性短链醛。通过亚胺离子中间体进行的反应具有很高的通用性。还通过不对称迈克尔加成反应评估了聚苯乙烯负载的α，α-二苯基脯氨醇甲醚的催化行为。通常，将二芳基脯氨醇醚固定在不溶性聚苯乙烯树脂上的CuAAC具有重要的操作优势，例如高催化活性，
• Enantioselective Michael Addition to α,β-Unsaturated Aldehydes: Combinatorial Catalyst Preparation and Screening, Reaction Optimization, and Mechanistic Studies
  作者：Ivana Fleischer、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.200902449

  日期：2010.1.4

  Shortcut to chiral catalysts: An efficient combinatorial strategy based on back reaction screening by ESI‐MS allows rapid evaluation of organocatalysts for the asymmetric Michael addition to α,β‐unsaturated aldehydes (see scheme). An unexpected nonlinear effect has been observed in this reaction, resulting from a double nucleophilic–electrophilic activation mechanism involving two catalyst molecules

  手性催化剂的捷径：基于ESI-MS逆反应筛选的有效组合策略可快速评估有机催化剂中α，β-不饱和醛的不对称Michael加成反应（参见方案）。在该反应中观察到了意外的非线性效应，这是由涉及两个催化剂分子的双亲核-亲电活化机制引起的。
• Ionic polymer-supported O-trimethylsilyl-α,α-diphenyl-(S)-prolinols as recoverable organocatalysts for the asymmetric Michael reactions of carbon acids with α,β-enals
  作者：Oleg V. Maltsev、Alexander S. Kucherenko、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1016/j.mencom.2011.04.011

  日期：2011.5

  A recyclable organocatalyst bearing O -trimethylsilyl-α,α-diphenyl-( S )-prolinol unit tagged to the imidazolium cation and poly(4-styrenesulfonate) anion in the reaction of CH-acids with α,β-enals provided the respective Michael adducts in high yields (up to 99%) and with high enantioselectivities (up to 98% ee ).

  在CH酸与α，β-烯醛反应中，带有O-三甲基甲硅烷基-α，α-二苯基-（S）-脯氨醇单元标记到咪唑鎓阳离子和聚（4-苯乙烯磺酸根）阴离子的可回收有机催化剂高收率（高达99％）和高对映选择性（高达98％ee）的加合物。
• Immobilization of Oligostyrene-Prolinol Conjugates into Polystyrene via Electrospinning and Applications of these Fibers in Catalysis
  作者：Joachim Wendorff、Armido Studer、Caren Röben、Michael Stasiak、Birgit Janza、Andreas Greiner

  DOI：10.1055/s-2008-1067146

  日期：2008.7

  This paper reports the synthesis of prolinol-oligostytrene conjugates and their immobilization into a polystyrene matrix by using the electrospinning process. Via this approach fibers with a large surface area (fiber diameter of 1.2 µm) containing the prolinol conjugate are readily obtained. The fibers are shown to be catalytically active in a test Michael reaction. The fibrous catalyst system can readily be removed from the reaction mixture and be reused. However, a decrease of the catalyst activity was noticed upon recycling the fibrous catalyst systems.

  本文报道了以电纺法合成的脯氨醇-低聚苯乙烯共轭物，并将其固定于聚苯乙烯基质中的研究。通过这种方法可以轻松地获得具有较大表面积（纤维直径为1.2微米）且含有脯氨醇共轭物的纤维。这些纤维在迈克尔反应测试中表现出催化活性。该纤维催化剂系统可以轻松地从反应混合物中去除并重复使用。然而，在循环使用纤维催化剂系统时注意到催化活性的下降。
• <i>O</i>-TMS-α,α-diphenyl-(<i>S</i>)-prolinol Modified with an Ionic Liquid Moiety: A Recoverable Organocatalyst for the Asymmetric Michael Reaction between α,β-Enals and Dialkyl Malonates
  作者：Oleg V. Maltsev、Alexandr S. Kucherenko、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1002/ejoc.200900807

  日期：2009.10

  O-TMS-α,α-diphenyl-(S)-prolinol derivative bearing an ionic liquid fragment was synthesized for the first time and proven to be an efficient catalyst for the asymmetric Michael reaction of aromatic α,β-unsaturated aldehydes with dialkyl malonates. The prepared catalyst can be recovered four times and used in the same reaction without a decrease in activity or a decrease in the enantioselectivity of

  首次合成了带有离子液体片段的 O-TMS-α,α-二苯基-(S)-脯氨醇衍生物，并证明它是芳香族 α,β-不饱和醛与丙二酸二烷基酯不对称迈克尔反应的有效催化剂. 制备的催化剂可以回收四次并用于相同的反应，而不会降低反应的活性或对映选择性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)