2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H,23H-porphine cobalt(II) | 17632-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H,23H-porphine cobalt(II)
• 英文别名: cobalt octaethylporphyrin
• CAS: 17632-19-8
• 化学式: C₃₆H₄₄CoN₄
• 分子量: 591.765
• InChiKey: CILRATIHXSICFS-XTPDIVBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H,23H-porphine cobalt(II) 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 {Co(III)(octaethylporphyrin)}radical(2+)(Br)2
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉 pi-阳离子自由基作为过氧化物酶化合物 I 模型的核磁共振研究

  摘要：

  练习曲RMN du proton et du deuterium pour les radicaux cationiques de l'octaethylporphyrine du Cobalt(III) et du ruthenium(III)

  DOI：

  10.1021/ja00337a002
• 作为产物：
  描述：

  formyl(octaethylporphyrinato)cobalt(III) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H,23H-porphine cobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  Generation of an (alkoxycarbonyl)rhodium complex in an alcohol analog of the water-gas shift reaction

  摘要：

  (Octaethylporphyrinato)rhodium(II) dimer ((OEPRh)2, 1) reacts with CO and ethanol in CH2Cl2 to give (octaethylporphyrinato)rhodium(III) chloride (5), (ethoxycarbonyl)(octaethylporphyrinato) rhodium(III) (OEPRh(CO)OEt, 6), and formyl(octaethylporphyrinato)rhodium-(III) (2). The structure of 6 was clarified by X-ray diffraction analysis. Complex 6 crystallized in the monoclinic space group P2(1)/n (No. 14) with a = 14.581 (1) angstrom, b = 14.181 (2) angstrom, c = 17.4530 (9) angstrom, V = 3608.8 (9) angstrom3, Z = 4, R = 0.046, R(w) = 0.051, and T = 293 K for 415 parameters and 4864 reflections. The H-1 and C-13 spectral properties of 2 and 6 in CD2Cl2 were determined and the behaviors of 1, 2, (octaethylporphyrinato)rhodium(III) hydride (3), and 6 in CH2Cl2 solvent were examined. Photolysis of 2 in CH2Cl2 at 300 nm afforded (octaethylporphyrinato)rhodium-(III) chloride. Treatment of OEPCoNa with acetic anhydride in ethylene glycol dimethyl ether afforded acetyl(octaethylporphyrinato)cobalt(III) and an analogous experiment with acetic formic anhydride generated an acyl(octaethylporphyrinato)cobalt(III) complex.

  DOI：

  10.1021/om00028a033
• 作为试剂：
  描述：

  滴滴涕 在 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H,23H-porphine cobalt(II) 、 四丁基高氯酸铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,1-双(P-氯苯基)-2-氯乙烯 、 1,1'-(二氯乙烯基)双(氯苯) 、 2,2-双(对氯苯基)-1,1-二氯乙烷
  参考文献：
  名称：

  N,N'-二甲基甲酰胺中合成卟啉钴电催化滴滴涕的还原脱氯

  摘要：

  二钴卟啉，(OEP) Co二和（TPP）公司二, 其中 OEP 和 TPP 分别是八乙基卟啉和四苯基卟啉的双阴离子，作为电催化剂在 N,N' 中用于 DDT (1,1-双(4-氯苯基)-2,2,2-三氯乙烷) 的还原脱氯-二甲基甲酰胺 (DMF)，含有 0.1 M 四正丁基高氯酸铵 (TBAP)。没有观察到 DDT 与其 Co(II) 氧化态的卟啉之间发生反应，但对于电催化 DDT 脱氯的还原 Co(I) 形式的卟啉，情况并非如此，最初产生 DDD (1,1-bis (4-氯苯基)-2,2-二氯乙烷)、DDE (1,1-双(4-氯苯基)-2, 2-二氯乙烯)和DDMU (1,1-双(4-氯苯基)-2-氯乙烯)由反应产物的 GC-MS 分析确定。另一种脱氯产物DDOH（2,2-双（4-氯苯基）乙醇），当使用（TPP）Co作为电还原催化剂时，也会在更长的时间尺度上形成。采用GC-MS、循环伏安

  DOI：

  10.1142/s1088424611002957

文献信息

• Facilemeso Functionalization of Porphyrins by Nucleophilic Substitution with Organolithium Reagents
  作者：Werner W. Kalisch、Mathias O. Senge

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1107::aid-anie1107>3.0.co;2-z

  日期：1998.5.4

  ruffle of the porphyrin increases with the number of meso substituents. (Octaethylporphyrin)nickel(II) undergoes nucleophilic substitution reactions upon treatment with alkylating reagents such as butyllithium, hydrolysis with water, and oxidation with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone [DDQ; Eq. (a)]. Alkylation can be achieved at all four meso positions, and access is provided to new nonplanar

  卟啉的皱纹随着内消旋取代基的数量增加而增加。（Octaethylporphyrin）nickel（II）经过烷基化试剂（如丁基锂）处理，用水水解并用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌氧化[DDQ]时，会发生亲核取代反应。等式 （一种）]。烷基化可以在所有四个内消旋位置上实现，并且可以使用新的非平面卟啉和不对称取代的系统。
• Not Limited to Iron: A Cobalt Heme–NO Model Facilitates N–N Coupling with External NO in the Presence of a Lewis Acid to Generate N ₂ O
  作者：Erwin G. Abucayon、Rahul L. Khade、Douglas R. Powell、Yong Zhang、George B. Richter‐Addo

  DOI：10.1002/anie.201909137

  日期：2019.12.16

  N2 O. We previously reported that a heme Fe-NO model engages in this N-N bond-forming reaction with NO. We now demonstrate that (OEP)CoII (NO) similarly reacts with 1 equiv of NO in the presence of the Lewis acids BX3 (X=F, C6 F5 ) to generate N2 O. DFT calculations support retention of the CoII oxidation state for the experimentally observed adduct (OEP)CoII (NO⋅BF3 ), the presumed hyponitrite intermediate

  一些细菌血红素蛋白催化两个NO分子的偶联以生成N2O。我们先前报道过，血红素Fe-NO模型与NO参与这种NN键形成反应。现在，我们证明（OEP）CoII（NO）在路易斯酸BX3（X = F，C6 F5）存在下与1当量的NO反应，生成 。DFT计算支持了CoII氧化态的保留。实验观察到该反应的加合物（OEP）CoII（NO·BF3），假定的亚硝酸盐中间体（P. +）CoII（ONNO· ）和该反应的卟啉π自由基阳离子以及π自由基阳离子形成可能发生在次亚硝酸盐阶段。相反，Fe类似物在该反应过程中经历了亚铁到三氧化铁的氧化态转化。
• Cobalt(II) nitrosyl cation radicals of porphyrins, chlorins, and isobacteriochlorins. Models for nitrite and sulfite reductases and implications for A1u heme radicals
  作者：Etsuko Fujita、C. K. Chang、Jack Fajer

  DOI：10.1021/ja00311a073

  日期：1985.12

  visible, IR et RPE. Ce sont des especes presentes dans des enzymes qui catalysent des reductions de nitrite en NH 3 ou oxyde nitrique (nitrite reductase). On a d'autre part recemment identifie l'isobacteriochlorine de cobalt dans des sulfite reductases qui sont aussi capables de reduire des nitrites

  L'oxydation de complexes «nitrosyle» de Cobalt(II) de different porphyrines Fournit des radicaux π-cationiques de Co(II) NO. Les especes oxydees sont caracterisees parelectrochimie, spectroscopie visible, IR et RPE。Ce sont des especes 介绍了 dans desases qui catalysent des reductions de亚硝酸盐 en NH 3 ou oxyde Nique（亚硝酸盐还原酶）。在 a d'autre part recemment identifie l'isobacteriochlorine de coco dans des 亚硫酸盐还原酶
• Mechanism of Four-Electron Reduction of Dioxygen to Water by Ferrocene Derivatives in the Presence of Perchloric Acid in Benzonitrile, Catalyzed by Cofacial Dicobalt Porphyrins
  作者：Shunichi Fukuzumi、Ken Okamoto、Claude P. Gros、Roger Guilard

  DOI：10.1021/ja048403c

  日期：2004.8.1

  reduction is not as efficient as in the case of Co(2)(DPX). The micro-superoxo species of cofacial dicobalt porphyrins were produced by the reactions of cofacial dicobalt(II) porphyrins with dioxygen in the presence of a bulky base and the subsequent one-electron oxidation of the resulting micro-peroxo species by iodine. The superhyperfine structure due to two equivalent cobalt nuclei was observed

  分子氧的选择性双电子还原发生在单钴卟啉 [Co(OEP)] 的情况下，而分子氧的选择性四电子还原发生在表面双钴卟啉 [Co(2)(DPX)] 的情况下. 其他共面二钴卟啉[Co(2)(DPA)、Co(2)(DPB)和Co(2)(DPD)]也催化分子氧的双电子还原，但四电子还原不如与 Co(2)(DPX) 的情况一样有效。共面二钴卟啉的微超氧类物质是通过共面二钴 (II) 卟啉在大碱存在下与双氧反应产生的，随后通过碘对所得微过氧类物质进行单电子氧化。在室温下，在微超氧物种的 ESR 光谱中观察到由两个等效钴核引起的超精细结构。Co(2)(DPX) 的微超氧物种的超精细耦合常数是面二钴卟啉中最大的。这表明 Co(2)(DPX) 对 Fe(C(5)H(4)Me)(2) 四电子还原分子氧的有效催化是由于还原的氧与 Co( 2)(DPX) 在两个钴原子核之间有一个微妙的距离，用于氧结合。二茂铁衍生物
• Formation of (N-21),(N-22)-etheno bridged porphyrins by the reaction of cobalt(III) porphyrin .pi.-cation radicals with alkynes
  作者：Junichiro. Setsune、Mitsuhiro. Ikeda、Yoshiko. Kishimoto、Teijiro. Kitao

  DOI：10.1021/ja00266a038

  日期：1986.3

  Reaction de OEP Co(III) (H 2 O) 2 ClO 4 avec un exces d'acetylenique R 1 C≡CR 2 en presence de FeCl 3 dans CH 2 Cl 2 et lavage a HClO 4 . OEP=l'octaethyl porphyrine. R 1 =H,CH 2 OH,C 6 H 5 et R 2 =H,n-C 4 H 9 ,CH 2 OH,C 6 H 5

  反应 de OEP Co(III) (H 2 O) 2 ClO 4 avec un exces d'acetylenique R 1 C≡CR 2 en存在 de FeCl 3 dans CH 2 Cl 2 et 灌洗 HClO 4 。OEP=1'八乙基卟啉。R 1 =H,CH 2 OH,C 6 H 5 等 R 2 =H,nC 4 H 9 ,CH 2 OH,C 6 H 5